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水質采樣、樣品的保存與管理作業指導書
(依據標準:HJ493-2009、HJ494-2009、HJ495-2009)
一、適用范圍
本指導書適用于環境監測中水質樣品的現場采集工作
二、一般事項
本指導書執行中華人民共和國環境保護行業標準《水質采樣樣品的保存和
管理技術規定》HJ493-2009、《水質采樣技術指導》HJ494-2009和《水質采
樣方案設計技術規定》HJ495-2009。
三、器具
3.1采樣設備
水質采樣可選用聚乙烯塑料桶、單層采樣器、泵式采水器、自動采樣器或自
制的其它采樣工具和設備。場合適宜時也可以用樣品容器手工直接灌裝。
3.2樣品容器
使用硬質玻璃、聚乙烯、石英、聚四氟乙烯制的帶磨口蓋(或)塞瓶,原則
上有機類監測項目選用玻璃材質,無機類監測項目可用聚乙烯容器。
四、采樣程序
4.1接受采樣任務單
采樣人員接受采樣任務單后,詳細了解該次采樣任務的時間、地點、采樣頻
次、采樣項目等內容。
4.2采樣的準備
根據采樣任務單的內容,準備合適的采樣工具、足夠的樣品容器和現場固定
劑等用品,并逐一清點。
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4.3現場采樣的實施
4.3.1樣品的采集
在分時間單元采集樣品時,測定pH、CODcr、BOD5、硫化物、油類、懸浮物、
等項目的樣品,不能混合采樣,只能單獨采樣,全部用于測定。
4.3.1.1采樣方法
4.3.1.1.1不同水體的采樣方法
從管道、水渠等落水口處取樣:從管道、水渠等落水口處取樣,直接用容器
或聚乙烯桶,要注意懸浮物質分取均勻。
從排污管道中取樣:在排污管道中采樣,由于管道壁的滯留作用,同一斷面
不同部位流速有差異,污染物分布不均勻,濃度相差頗大。因此當排污管道水深
大于1m時,可由表層起向下到1/4深度處采樣,作為代表平均濃度的廢水樣。
如果小于或等于1m時,可只取1/2深度的廢水樣即可。
從容器、貯罐、廢水池等處取樣:對盛有廢液的小型容器,采樣前先充分攪
勻,然后取樣。廢液分三層以上,不能攪勻時,可按各層量的多少的比例分層取
樣。
對污染物分布不均勻的大型貯罐或廢水池,根據具體情況,可多點分層采樣。
可采用自制的負重架,架內固定聚乙烯塑料樣品容器,沉入廢水中采樣。
從地面水如河流、湖泊等水體取樣:采集表層水樣時,可直接用容器或聚乙
烯桶進行;采集表層以下各層面的水樣時,可用單層采樣器采樣。
4.3.1.1.2各種采樣器的采樣方法
采樣器用水樣沖洗三次后(不可先加固定劑),正式取樣。
用單層采樣器采樣:采樣時在架底固定好鉛墜,檢查采樣瓶是否牢靠,帶軟
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繩的瓶塞是否合適;一手抓軟繩,一手將水瓶慢慢放入水中;到達預定水層時,
提拉軟繩,使瓶塞打開,待水灌滿后迅速提出水面,倒掉上部一層水,便得到所
需的水樣。
利用自動采樣器采樣:當利用自動采樣器采樣時,應把自動采樣器的采水
用配管沉到適當的深度(一般在中心部分),配管的尖端附近裝上2mm篩孔的耐
腐蝕的篩網,以防止雜質進入配管及泵內。由于篩孔容易堵塞以及泵內易黏附油
脂物質,所以要定期清洗。
聚乙烯塑料桶采樣:到達采樣站位正式采樣前,用水樣沖洗桶體2-3次。
當用桶采集的水樣為離表層零~幾十厘米深處混合水樣時,應避免水面漂浮物體
進入采樣桶。采樣時,使桶口迎著水流方向浸入水中,水充滿桶后,應迅速提出
水面。
4.3.1.1.3特殊項目的采樣方法
pH:測定樣品的pH值,應使用密封性好的容器。采樣器采集樣品后,應立
即灌裝,將樣品容器完好充滿并且緊密封嚴,以隔絕空氣的作用。
油類:含油的廢水樣品,應單獨定容采樣,全部用于測定。測定油類的樣品
容器禁止預先用水樣沖洗。測定水體中包刮油膜的含油量時,要一并采集水面上
的油膜樣品,同時測量油膜厚度和覆蓋面積。測定水面上薄層油膜的油分含量時,
可用一個已知面積的不銹鋼格架,格架上步好不銹鋼絲網,網上固著容易吸收油
料介質,(如厚濾紙,硅藻土,和成纖維等),將不銹鋼網格放在水面上吸收漂
油的油分。
微生物、生物樣品:應注意瓶口絕不能暴露在空氣中。
4.3.1.1.4采樣注意事項:
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分裝樣品時,必須用水樣沖洗三次后再行采樣。涮洗用的水樣應棄去。以排
除可能帶來的沾污。但采油的容器不能沖洗。
渾濁度、懸浮物等測定用水樣,在采集后,應盡快從采樣器中放出樣品,在
裝瓶的同時搖動采樣器,防止懸浮物在采樣器內沉降。非代表性的雜物,如樹葉、
桿狀物等,應從樣品中除去。
采樣時要防止采樣現場大氣中降塵帶來的污染。
采樣時應避免劇烈攪動水體,任何時候都要避免攪動底質。用采水塑料桶或
樣品瓶人工直接采集水體表層水樣時,采樣容器的口部應該面對水流流向。
采水器的容積有限不能一次完成采樣時,可以多次采集,將各次采集的水樣
集裝在洗滌干凈的大容器(容積大于5L的玻璃瓶或聚乙烯桶)中。樣品分裝時
應充分搖勻。注意:混勻樣品不適宜測定生化需氧量、油類、細菌學指標、硫化
物及其它有特殊要求的項目。
測定生化需氧量、pH值等項目的水樣,采樣時必須充滿樣品瓶,避免殘留
空氣對測定項目的干擾。測定其他項目的樣品瓶,在裝取水樣(或采樣后)至少
流出占容器體積10%的空間,一般可裝至瓶肩處,以滿足分析前樣品充分搖勻。
在樣品分裝和添加保存劑時,應防止操作現場環境可能對樣品的沾污,尤其
測定微生物質的樣品,更應格外小心,要預防樣品瓶塞(或蓋)受沾污。
凡需現場測定的項目,應進行現場測定。
4.3.2樣品的保存
各種水質的水樣,從采集到分析的過程中,由于物理的、化學的和生物的作
用,會發生各種變化。微生物的新陳代謝和化學作用,能引起水樣組分和濃度的
變化,在采水器、水樣容器或懸浮物的表面上產生膠體吸附現象或溶解性物質被
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溶化等,都會使水樣的組分發生變化。為了盡可能地降低水樣的物理的、化學的
和生物的變化,必須在采樣時針對水樣的不同情況和待測物的特性實施保護措
施,并力求縮短運輸時間,盡快將水樣送至實驗室進行分析。
4.3.2.1樣品的保存方法:
充滿容器:為了防止運輸過程中溶解性氣體逸出,氰和氨及揮發性有機物的
揮發損失,采樣時應使樣品充滿容器,并蓋緊塞子,不使松動。
冷藏法:冷藏或冷凍樣品。在4oC冷藏或將水樣迅速冷凍貯存在暗處,可抑
制微生物活性,減緩物理揮發作用和化學反應速度。冷藏溫度必須控制在2-5oC。
加入化學保存劑:為防止水樣中某些金屬元素在保存期間發生變化,可加入
某些化學試劑。
各種項目水樣的不同保存條件見附表。
4.3.2.2對保存劑的要求:
常用的保存劑,如酸應使用高純品,堿或其他試劑使用分析純使劑,最好用
有優級純試劑。
保存劑應每月更換一次,如發現被污染,應立即更換。
4.3.2.3注意事項:
pH值、溶解氧應現場測定。除現場次測定項目外,樣品采集后立即按保存
方法采取措施,加保存劑的樣品應在采樣現場進行。在加保存劑時,除碘量法測
定溶解氧的樣品移液管應擦入液面下加人保存劑外,一般項目加保存劑時,移液
管嘴應靠瓶口內壁,使保存劑沿壁加到樣品中,防止濺出。加入保存劑的樣品,
應顛倒搖動數次,使保存劑在水樣中均勻分散。
4.3.3樣品標識和記錄:
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對采集到的每一個廢水樣都要做好記錄,每一個樣品都要有相應的編號,廢
水樣品采集后應及時將污染源名稱、排污口名稱、現場測定結果、送檢樣品標志、
保持條件和現場簡要描述等作認真登記。采樣記錄填寫應詳細、完整、準確,做
到字跡端正、清楚;修正處應用統一的單劃線刪除并蓋章,不隨意涂改。
水樣采集后,應在現場及時填寫<廢水監測采樣單>。現場記錄應詳盡準確,
按表格填寫后,未盡事宜應在備注欄內敘述,使非現場人員無需詢問便可詳知現
場采樣的各方面情況。
采樣記錄應使用水不溶性墨水書寫,字跡整齊清楚,不隨意涂改。
現場質控樣應詳記其采集情況,并記下現場平行樣的份數和容量、現場空白
樣和現場加標樣的處置情況。
樣品的標簽必須防水并且能牢固地粘貼在每個容器的外面,以防止樣品搞
錯。標簽內容為樣品編號以及采集單位采集地點編號等。
樣品能迅速分析的項目應立即分析,否則應分類按保存方法歸類存放,需冷
藏的則放入2-50C的冷庫內。
4.3.4樣品運輸:
裝有水樣的容器必須加以妥善保護和密封,并裝在周轉箱內固定,以防運輸
途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運輸外,還要防止新的污染物進入容
器和沾污瓶口使水樣變質,保證樣品的完整與清潔。
樣品裝運前必須逐漸與采樣單、樣品標簽進行核對,核對無誤后分類裝箱。
樣品裝運的箱和蓋都需用泡沫塑料作襯里和隔板。樣品按順序裝人箱內。
需冷藏的樣品,應配備專用隔熱容器,例如:冷藏箱放入制冷劑(如冰塊),
將樣品置于其中保存。
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冬季應采取保溫措施,以免凍裂樣品瓶。
樣品運輸時必須有專人押運。樣品交實驗室時送樣人和收樣人都必須在記錄
表上簽名,以示負責。
4.4樣品交接:
樣品運回實驗室后,由采樣人員同實驗室樣品保管員進行交接,轉交人和接
受人都必須當面清點和檢查并在交接單上簽字,證明日期和時間。
采樣人員將采好的樣品連同采樣單和樣品交接單在規定的時限內交樣品保
管員驗收,簽字保管。
樣品保管員應對樣品名稱和編號,樣品采集點名稱和樣品表現特征描述,監
測分析項目,樣品保存所用的保存劑名稱,濃度和用量,樣品的包裝,運輸保管
狀態,采樣日期和時間,樣品數量,所保存狀態,采樣人簽名等進行登記核實。
樣品驗收過程中,如發現編號錯亂,標簽缺損,字跡不清,監測項目不明,
規格不符,數量不足以及采樣不合要求者,可拒收并建議補采或重采,因經有關
領導批準方可收樣測定。恰當的樣品管理能保證在采集,裝運和分析樣品時,使
待測組份變化最小,并防止產生錯誤。
五、采樣的安全防護
5.1在下水道、污水池、污水處理廠和污水泵站等部位采樣時,必須注意避免下
述危險:
(1)污水管道系統中爆炸性體混合可能引起爆炸的危險。
(2)由毒性氣體,如硫化氫、一氧化碳等引起的中毒危險。
(3)缺氧引起的窒息危險。
(4)致病生物引起的染病危險。
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(5)在階梯、平臺滑腳所造成的摔傷危險。
(6)溺水的危險。
(7)掉物砸傷的危險。
(8)蒸汽和熱排廢水的燙傷危害和使用帶電設備的觸電危險。
(9)被現場保護劑灼傷的危險。
針對上述危害要采取預防措施,配置相應的設備、儀器以及勞防用品等,避
免危險的發生。
5.2采樣設備的安全操作要求:
(1)參加采樣的人員必須健康,有循環系統疾病的人員不得參加。采樣人
員中,必須配備一定數量熟悉水性的成員。
(2)采樣時,必須同時有兩人以上進行操作,以防意外事故發生。
(3)操作采水器的人員必須帶手套。
(4)使用化學藥品和試劑時,必須遵守化學藥品的安全使用規則。
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水質樣品的保存方法
序
號
監測項目
保存條件
貯存溫度和固定劑
可保存
時間
采樣體積
(毫升)
容器備注
1色度12h200G應盡快測定
2pH值12h250P,G最好現場測定
3電導率12h250P,G應盡快測定
4懸浮物低溫0~4oC14d200P,G應盡快測定
5堿度低溫0~4oC12h500G.P
6酸度低溫0~4oC12h500G.P
7COD加硫酸至pH<22d100G
8
高錳酸鹽指
數
低溫0~4oC2d500G
9溶解氧低溫0~4oC12h250G
應盡快測定
最好現場測定
10BOD5低溫0~4oC12h250溶氧瓶
11氟化物低溫0~4oC14d250P
12氯化物低溫0~4oC30d250G.P
13硫酸根低溫0~4oC30d250G.P
14活性磷酸鹽低溫0~4oC48h250G.P
15總磷硫酸pH≤224h250G.P
16氨氮硫酸pH≤224h250G.P
17亞硝酸鹽氮低溫0~4oC24h250G.P
18硝酸鹽氮低溫0~4oC24h250G.P
19總氮硫酸pH≤27d250G.P
20硫化物
1L水樣加NAOH至pH=9,
加入5%抗壞血酸5ml和
飽和EDTA3ml
24h250G.P現場固定
21氰化物加NaOH至pH≥912h250G.P現場固定
22硼1升水樣中加濃硝酸10ml14d250P
23六價鉻氫氧化鈉pH=8~914d250G.P
24
錳、鐵、鉛、
鎘、鎳
1升水樣中加濃硝酸10ml14d250G.P
25銅、鋅1升水樣中加濃硝酸10ml14d250P
26砷硫酸pH≤214d250G.P
27油類加鹽酸pH≤27d500G.P
28揮發酚
加磷酸pH≤2
1升水樣中加1克硫酸銅
24h1000G
29
陰離子表面
活性劑
24h250G.P
30苯胺類24200G
31硝基苯類24100G
32細菌總數
0~4oC
當天250G
33大腸桿菌
0~4oC
當天250G
注:表中容器一列,P指聚乙烯塑料瓶,G指硬質玻璃瓶。
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