格林試劑

熱點突破：有機推斷

一、有機推斷的類型和方法

1．有機物的推斷一般有以下幾種類型：

(1)由結構推斷有機物(2)由性質推斷有機物

(3)由實驗推斷有機物(4)由計算推斷有機物等

2．有機物的推斷方法分為順推法、逆推法和猜測論證法

審題印象猜測驗證

(具有模糊性)(具有意向性)(具有確認性)

二、有機推斷的常用方法

1．官能團的引入

(1)引入雙鍵

①通過消去反應得到碳碳雙鍵，如醇、鹵代烴的消去反應

②通過氧化反應得到－－，如烯烴、醇的氧化

(2)引入－OH

①加成反應：烯烴與水的加成、醛酮與H

2

的加成

②水解反應：鹵代烴水解、酯的水解、醇鈉(鹽)的水解

(3)引入－COOH

①氧化反應：醛的氧化

②水解反應：酯、蛋白質、羧酸鹽的水解

(4)引入－X

①加成反應：不飽和烴與HX加成

②取代反應：烴與X

2

、醇與HX的取代

2．官能團的改變

(1)官能團之間的衍變如：伯醇(RCH

2

OH)醛羧酸酯

(2)官能團數目的改變

如：

(3)官能團位置的改變

如：

3．官能團的消除

(1)通過加成可以消除碳碳雙鍵或碳碳三鍵

(2)通過消去、氧化、酯化可以消除－OH

(3)通過加成(還原)或氧化可以消除－－H

(4)通過水解反應消除－－O－(酯基)

4．碳骨架的增減

(1)增長：有機合成題中碳鍵的增長，一般會以信息形式給出，常見方式有酯化、

有機物與HCN反應以及不飽和化合物間的加成、聚合等。

(2)變短：如烴的裂化裂解、某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化、羧酸鹽脫羧

反應等。

三、常見有機反應條件與反應類型

1．有機物的官能團和它們的性質：

官能團結構性質

碳碳雙鍵加成（H

2

、X

2

、HX、H

2

O）氧化（O

2

、KMnO

4

）加聚

碳碳叁鍵－C≡C－加成（H

2

、X

2

、HX、H

2

O）氧化（O

2

、KMnO

4

）、加聚

苯取代（X

2

、HNO

3

、H

2

SO

4

）加成（H

2

）、氧化（O

2

）

鹵素原子－X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）

醇羥基R－OH

取代【活潑舍得圖片 金屬、HX、分子間脫水、酯化反應】

氧化【銅的催化氧化、燃燒】消去

酚羥基

C

6

H

5

-OH

取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H

2

）、顯色反應（Fe3+）

醛基－CHO加成或還原（H

2

）氧化【O

2

、銀氨溶液、新制Cu(OH)

2

】

羰基（酮里才

有）

（丙酮）加成或還原（H

2

）

羧基－COOH酸性、酯化

酯基

-COOR

水解(稀H

2

SO

4

、NaOH溶液)

2．由反應條件確定官能團

反應條件可能官能團

濃硫酸①醇的消去（醇羥基）②酯化反應（含有羥基、羧基）③纖維素水解(90％)

稀硫酸①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖(淀粉)的水解(20％硫酸)

NaOH水溶液①鹵代烴的水解②酯的水解

NaOH醇溶液鹵代烴消去（－X）

H

2

、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環)

O

2

/Cu、加熱醇羥基（－CH

2

OH、－CHOH）

Cl

2

(Br

2

)/Fe

苯環

Cl

2

(Br

2

)/光照烷烴或苯環上烷烴基

堿石灰/加熱R－COONa

3．分子中原子個數比

C︰H=1︰1可能為乙炔、苯、苯乙烯、苯酚

C︰H=l︰2可能分為單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等

C︰H=1︰4可能為甲烷、甲醇、尿素[CO(NH

2

)

2

]

4．根據反應物性質確定官能團:

反應條件可能官能團

能與NaHCO

3

反應的羧基

能與Na

2

CO

3

反應的羧基、酚羥基

能與Na反應的羧基、酚羥基、醇羥基

與銀氨溶液反應產生銀鏡醛基

與新制氫氧化銅產生磚紅色沉淀醛基（羧基為中和反應）

加溴水產生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚

A是醇（-CH

2

OH）或乙烯

5、典型有機物之間的相互轉化關系圖

A

B

氧化

氧化

C

6、特殊的物理性質總結歸納：

①能溶于水：低碳的醇、醛、酸、鈉鹽（如苯酚鈉）

②難溶于水的：烴，鹵代烴，酯類，硝基化合物

比水輕：烴（汽油、苯及其同系物、己烷、己烯）酯（如乙酸乙酯）、油脂

比水重：硝基苯,溴苯CCl

4

,（二）溴乙烷

③微溶于水：苯酚、苯甲酸

④苯酚溶解的特殊性：常溫微溶，65℃以上任意溶

⑤常溫下為氣體的有機物：烴（C<4）甲醛

⑥有毒物質：涂料油漆中的苯、硝基苯，假酒中的甲醇，居室裝修產生的甲醛氣體

四、反應條件不同、產物不同的幾種情況

五、三個重大連海洋大學 要相對分子質量增減的規律

1．RCH

2

OHRCHORCOO星巴克多少錢 H

MM－2M＋14

2．RCH

2

OHCH

3

COOCH

2

R

M紅參的功效與作用 M＋42

3．RCOOHRCOOCH

2

CH

3

MM＋28

有機推斷--強化訓練

1、有機物A(C

6

H

8

O

4

)為食品包裝紙的常用防腐劑。A可以使溴水褪色，且難溶于水，但

在酸性條件可發生水解反應，得到B(C

4

H

4

O

4

)和甲醇。通常狀況下B為無色晶體，

能與氫氧化鈉溶液發生反應。

(1)A可以發生的反應有____________________(選填序號)

①加成反應②酯化反應③加聚反應④氧化反應

(2)B分子所含官能團的名稱是________________、_______________。

(3)B分子中沒有支鏈，其結構簡式是____________________，

B的具有相同官能團的同分異構體的結構簡式是______________。

(4)由B制取A的化學方程式是_________________________________。

(5)天門冬氨酸(C

4

H

7

NO

4

)是組成人體蛋白質的氨基酸之一，可由B通過以下反應制取

天門冬氨酸。天門冬氨酸的結構簡式是______________。

2、化合物A(C

8

H

8

O

3

)為無色液體、難溶于水、有特殊香味的物質，從A出發可發生如

圖所示的一系列反應，化合物A硝化時可生成4種－硝基取代物，化合物H分子式為

C

6

H

6

O，G能發生銀鏡反應。(已知RCOONa＋NaOHRH＋Na

2

CO

3

)

請回答：

(1)下列化合物可能的簡式：A＿＿＿＿＿＿，E＿＿＿＿＿＿。

(2)反應類型：(I)＿＿＿＿＿，(II)＿＿＿＿＿，(III)＿＿＿＿＿

(3)寫出下列反應的化學方程式：

①H→K：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

②C→E：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

③C＋F→G：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

3、下列圖示表示A、B、C、D之間的相互轉化關系，其中A能跟NaOH溶液反應，B

能使溴水褪色。

請回答下列問題：

(1)寫出A可能的各種結構簡式：____________________。

(2)反應①和②的反應類型分別為：反應①＿＿＿＿；反應②＿＿＿＿＿。

(3)若將A催化氧化可得另一種化合物E，E可發生銀鏡反應，則E的結構簡式為＿＿＿

＿＿＿＿＿＿。寫出A轉化為B的化學方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

4、設R為烴基，已知RX＋MgRMgX(格林試劑)

分析下列合成線路，回答有關問題。

(1)以上①～⑦步反應中屬于加成反應的是＿＿＿＿＿＿＿＿。

(2)寫出A、D、E的結構簡式：A＿＿＿＿＿，D＿＿＿＿＿，E＿＿＿＿＿＿。

(3)分別寫出第④和⑥步反應的化學方程式：

④＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，⑥＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

5、化合物A(C

4

H

10

O)是一種有機溶劑，A可以發生以下變化：

(1)A分子中的官能團名稱是____________________。A只有一種一氯取代物B，寫出由

A轉化為B的化學方程式：___________________。

A的同分異構體F也可以有框圖內A的各種變化，且F的一氯取代物有三種，則F

的結構簡式是______________。

(2)化合物“HQ”(C

6

H

6

O

2

)可用做顯影劑，“HQ”可以與三氯化鐵溶液發生顯色反應。“HQ”

還能發生的反應是(選填序號)____________________。

①加成反應②氧化反應③加聚反應④水解反應

“HQ”的一硝基取代物只有一種，“HQ”的結構簡式是____________________。

(3)A與“HQ”在一定條件下相互作用形成水與一種食品抗氧化劑。“TBHQ”，“TBHQ”

與氫氧化鈉溶液作用得到化學式為C

10

H

12

O

2

Na

2

的化合物，“TBHQ”的結構筒式是＿

＿＿＿＿＿＿＿＿。

6．苯酚是重要的化工原料，通過下列流一家人英語 程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。

已知：

(1)寫出C的結構簡式：＿＿＿＿＿＿。

(2)寫出反應②的化學方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(3)寫出反應⑧的若者 化學方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(4)寫出反應類型：④____________________，⑦____________________。

(5)下列可檢驗阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是____________________。

a．三氯qq怎么拉黑名單 化鐵溶液b．碳酸氫鈉溶液c．石蕊試液

參考答案

1、解析：(1)由于A能使溴水褪色，說明分子中含碳碳雙鍵，故能發生加成、加聚及氧化反應。

(2)A在酸性條件下水解得B和醇，說明A含酯基，故B中應含羧基、碳碳雙鍵。

(3)從不飽和度看B少6個氫原子，含一個碳碳雙鍵(少2H)，又含羧基，還需少4H，則應是

含兩個羧基，故可推出B的結構。

(5)由B到C應是加成，C中應含氯原子，由C到天門冬氨酸必然是－NH

2

取代了氯原子。

答案：(1)①③④(2)碳碳雙鍵、羧基

2、解析：根據反應條件I和A有特殊香味，可推知A為酯，由B→D條件說明B有－COONa，由

H→K加溴水有白色沉淀可知H為，則A、B中均應含有“”結構。根據A→B→D→H

的碳原子數變化可推知C為含一個碳原子的甲醇。則A中還應有“”結構。A有4種一硝

基化合物可確定A中－OH和－－OCH

3

鄰位或間位。

答案：(1)或；H－－H

(2)水解反應；取代（酯化）反應；取代反應

(3)＋3Br

2

↓＋3HBr；2CH

3

OH＋O

2

2HCHO＋2H

2

O；

CH

3英語天天練

OH＋HCOOHHCOOCH

3

＋H

2

O

3、解析：從A→D的反應條件及對象可知，A含有－COOH，從134→162。結合酯化反應前后相對

分子質量的變化特征(每結合一個甲酯相對分子質量增加14)，可推知A有兩個－COOH；而C

4

H

6

O

5

相對于C

4

H

10

減少4個氫原子，正好是兩個－COOH所致，所以A中不含其他不飽和鍵。則再從A→B

的反應條件及B使溴水褪色可推知，A中有一個－OH(所以A中只有5個O，兩個－COOH只用去

4個O)。

答案：

(2)消去反應；加成反應

4、解析：信息遷移題。關鍵是思考如何用信息，格林試劑就是直接把變成，再增加了

烴基R，是一種延長碳鏈的方法，難點在于是否注意題目的暗示。D有6個C，B和C

2

H

4

O結合，

則應觀察出B為XMgCH

2

CH

2

MgX，套用信息，則C的結構簡式為

答案：(1)①④⑦

5、解析：A可與Na反應，A的化學式為C

4

H

10

O，說明A中一定有－OH；由A只有一種一氯化物

B，可推出A為(CH

3

)

3

C－OH，A與Cl

2

先光照反應只能發生在烴基上，由此可推出反應的化學方程

式，F是A的同分異構體，也可發生圖示變化，說明F也是醇類結合F的一氯化物有三種，可推出

F的結構簡式。

由化合物“HQ”的化學式，可做顯影劑，可以與FeCl

3

溶液發生顯色反應，可知“HQ”屬于酚類，酚類

可發生加成（有苯環），可發生氧化反應（醇羥基）。由“HQ”的一硝基取代物只有一種，可推知“HQ”

為。由A與“HQ”反應生成水和“TBHQ”，“TBHQ”與NaOH反應得到C

10

H

12

O

2

Na

2

的

化合物，可推知，酚羥基沒有與A結合，與A中羥基結合的應是酚羥基鄰位上的氫，由此可推出

“TBHQ”的結構簡式。

答案：(2)①、②；

(3)

6、解析：從④的反應對象推知D為；從反應特征(D→E)知E為；從反應對象(E)

知C

6

H

10

Br

2

為；從⑧的反應產物特征逆推結合⑦的反應對象特征知F為，①、②、③

的反應可從反應對象和水楊酸的結構推知，阿司匹林結構中無酚羥基，而水楊酸()結構

中有酚羥無酚羥基，酚羥基能與Fe3+生成紫色絡合物，所以選(a)三氯化鐵溶液。

答案：

(1)

(2)＋(CH

3

CO)

2

O＋CH

3

COOH

(3)n

(4)加成反應；消去反應(5)a