重鉻酸鉀法測COD

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一、重鉻酸鉀法測定（CODCr）的原理

在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物

質（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回

滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。

二、儀器

1、500ml 全玻璃回流裝置。

2、加熱裝置（電爐）。

3、25ml 或50ml 酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

三、試劑

1、重鉻酸鉀標準溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預先在120℃烘干2h 的基準或優質純重

鉻酸鉀12.258g 溶于水中，移入1000ml 容量瓶，稀釋至標準線，搖勻。

2、試亞鐵靈指示液：稱取1.485g 鄰菲啰啉（C12H8N2?H2O）、0.695g 硫酸亞鐵

（FeSO4?7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，儲于棕色瓶內。

3、硫酸亞鐵銨標準溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O）：稱取39.5g 硫酸亞鐵銨溶于水

中，邊攪拌邊緩慢加入20ml 濃硫酸，冷卻后移入1000ml 容量瓶中，加水稀釋至標線，搖

勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

標定方法：準確吸取10.00ml 重鉻酸鉀標準溶液于500ml 錐形瓶中，加水稀釋至

110ml 左右，緩慢加入30ml 濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），

用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

C=0.2500×10.00/V

式中：C-----硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；

V-----硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。

4、硫酸-硫酸銀溶液：于500ml 濃硫酸中加入5g 硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使

其溶解。

5、硫酸汞：結晶或粉末。

四、測定步驟

1、移液管移水樣5.00mL于消解罐中，加入5.00mL消解液（重鉻酸鉀），即時搖勻，

再加入5.00mL催化劑（硫酸-硫酸銀溶液），搖勻。

2、另做一空白樣，加5.00mL蒸餾水，其他照加。

3、放入微波爐消解 3罐——5min 4罐——6min 5罐——7min

4、消解液倒入錐形瓶中，沖洗消解罐3次，加2滴指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴，顏

色由黃經藍綠至紅褐色，即為終點

5，標定硫酸亞鐵銨溶液

六,計算

CODcr(O,mg/L)?

2

(V?V)?c?8?1000

01

V

c——硫酸亞鐵銨溶液濃度，mol/L

V0——滴定空白樣量,mL

V1——滴定水樣量,mL

V——水樣體積，5mL

七、注意事項

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1、使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可

絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:

氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應

改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD

大于500mg/L的水樣應稀釋后再來測定。

3、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5—4/5為宜。

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀

的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾

水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準

溶液。用時新配。

5、CODCr的測定結果應保留三位有效數字。

6、每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的

變化。

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