薊縣中元古界下馬嶺組中菱鐵礦的發現及其意義

2023年12月7日發(作者：知難行易辯論賽)

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薊縣中元古界下馬嶺組中菱鐵礦的發現及其意義

朱祥坤;張衎;張飛飛;高兆富;董愛國;包創;郭躍玲;閆斌;劉輝

【摘 要】薊縣剖面中元古界下馬嶺組地層下部黑色巖系中發現豐富的鐵質結核,經X射線粉晶衍射、顯微鏡下觀察、能譜分析等方法鑒定,確定鐵質結核主要由菱鐵礦構成.這些菱鐵礦可能具有經濟意義.另外,野外和室內研究表明,無論是鐵質結核還是黑色巖系本身,都匱乏硫化物.這一發現說明中元古代下馬嶺期的燕遼海盆水體貧氧、富鐵、貧硫,不是硫化的海洋.

【期刊名稱】《地質論評》

【年(卷),期】2013(059)005

【總頁數】7頁(P816-822)

【關鍵詞】菱鐵礦;中元古界;薊縣剖面;下馬嶺組

【作 者】朱祥坤;張衎;張飛飛;高兆富;董愛國;包創;郭躍玲;閆斌;劉輝

【作者單位】中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037;中國地質科學院地質研究所,國土資源部同位素地質重點實驗室,大陸構造與動力學國家重點實驗室,北京,100037

【正文語種】中 文

位于天津市薊縣縣城北東一帶的薊縣剖面是世界著名的中、新元古界剖面。它以地層發育齊全，厚度巨大(近萬米)、各地層單位間接觸關系清楚、構造簡單、未變質、疊層石和宏觀藻類化石以及各種沉積標志保存完好等優點而著稱(陳晉鑣等,1980；蕭宗正，1990；黃學光等，2001；吉利明等，2001；鮑志東等，2004；曲永強等，2012)，其中下馬嶺組以頁巖、粉砂巖、細砂巖等為主(李任偉等，1984；Zhang Shuichang et al.,2007；呂奇奇等，2011；朱士興等，2012)。之前的地質學家將其劃歸為新元古界的底界，即青白口系底部。2010年8月的新疆會議上，全國地層委員會根據新的測年數據(高林志等，2007，2008，2011；喬秀夫等，2007；Gao Linzhi et al.,2009,2011；王惠初等，2011；牛紹武等，2012；朱士興等，2012)，將其歸為中元古界(Pt23)。

菱鐵礦不僅可以作為鐵礦石來提煉鐵，同時又具有特殊的環境指示意義(董貞環等，1980；黃麗萍，2004)。2012年10月筆者等對薊縣剖面進行野外考察時，在鐵嶺子村附近新開采出露的下馬嶺組剖面發現該組地層中存在大量原生富鐵結核(團塊)，經進一步室內工作，確定這些結核或團塊為菱鐵礦。現將相關工作進行報道。

1 野外產出特征

新出露的下馬嶺組剖面位于天津市薊縣鐵嶺子村旁(圖1)，只包括下馬嶺組下部層位，厚度約50m左右，整體傾向210°。之所以確定該剖面屬于下馬嶺組下部地層，除依據區域地質資料外，還因為在該處找到了下馬嶺組與鐵嶺組之間的平行不整合面(圖2a)。不整合面之上發育有赤鐵礦、褐鐵礦等古風化殼型鐵礦(圖2b)；不整合面之下為鐵嶺組頂部深灰色泥、灰質白云巖(圖2a)。

圖 1 薊縣中元古界下馬嶺組地質圖?及采樣位置Fig. 1 The geological map of

the Mesoproterozoic Xiamaling Formation and sampling location in the

Jixian Section，Tianjin?

位于風化面之上的赤鐵礦、褐鐵礦層，呈10～50cm的厚層狀出現，塊狀構造，質地堅硬，表面呈褐紅色，局部含瀝青質(圖2c)。褐鐵礦層之間夾有薄層泥質巖,

風化面呈黃褐色 (圖2b)。向上鐵質層厚度減薄，逐漸過渡為富含有機質的粉砂巖、頁巖，部分地層由于暴露時間長、斷層裂隙發育等，風化嚴重而呈褐黃色(圖2d)。這些富含有機質的深灰色、黑色頁巖中含有豐富的鐵質結核(圖2e)。鐵質結核表面呈褐紅色，扁平橢球狀，致密塊狀構造，大小不等。多數結核的直徑在1～15cm間，順層產出，緊密排布。有些結核在水平方向上連成一片，構成鐵結核層(圖2f、g)。少數結核的直徑可達30cm左右，其最大扁平面平行于層面，圍巖層理繞結核生長(圖2h)。

鐵質結核的表面為暗紅色，與赤鐵礦類似。打碎后發現結核內部不是鐵的氧化物，也不是硫化物，新鮮面呈灰色，具有碳酸鹽巖特征，硬度小于小刀，比重明顯大于泥巖、灰巖或白云巖。據此將鐵質結核初步定為菱鐵礦結核。

需要指出，在這套富鐵的黑色巖系中肉眼沒有發現硫化物，說明硫化物的含量很少。

圖 2 薊縣中元古界下馬嶺組底部地層(a—d)及下馬嶺組中鐵質結核(e—h)的野外特征Fig. 2 The stratigraphic features of the bottom of the Mesoproterozoic

Xiamaling Formation (a—d)and the occurrence of iron-rich concretes in

the Xiamaling Formationin(e—h)， Jixian Section(a)下馬嶺組與鐵嶺組之間的平行不整合面；(b)下馬嶺組底部厚層狀赤鐵礦、褐鐵礦層；(c)赤鐵礦、褐鐵礦層內局部含瀝青質；(d)下馬嶺組黑色巖系，左側及地表地層風化嚴重; (e)直徑約5～10 cm的小結核構成鐵結核層，與黑色頁巖、含鐵粉砂巖等互層出現；(f)，(g)富鐵結核或鐵團塊層的俯視圖；(h)直徑約30cm的橢圓形大結核順層分布，圍巖層理繞結核生長(a)the parallel unconformity between the Xiamaling Formation

and the Tieling Formation；(b)the thick bedded hematite, limonite layers

at the bottom of the Xiamaling Formation；(c)bitumen in hematite,

limonite layers；(d)the black rock ries in the Xiamaling Formation，with

rious alteration in the left part and the earth’s surface; (e)oval concretes

of 5～10cm in diameter form an iron-rich layer，interbedded with black

shale and irony siltstone；(f)，(g)bird view of the iron concretes or clumps；(h)an oval concrete with ca. 30cm in diameter distributes along strata，with adjacent rocks growing around it

2 菱鐵礦的礦物學特征

2.1 X射線粉晶衍射分析結果

為了準確鑒定鐵質結核和團塊的礦物組成，挑選了典型樣品進行X射線粉晶衍射分析。實驗在中國地質科學院地質研究所國土資源部大陸動力學重點實驗室完成，分析儀器為Y2000X射線衍射儀。實驗條件：Cu靶Kα射線，Ni片濾光，管電壓30kV，管電流20mA，使用連續掃描方式，掃描2θ角5°～80°，掃描速度0.1°/s，攝譜時間0.5s。實驗得到的數據通過平滑和尋峰處理后，參考ICDD-PDF2004數據進行礦物組合分析。

圖 3 薊縣中元古界下馬嶺組結核層中鐵結核的X射線粉晶衍射圖譜(樣品號：2012-xml3-11a)Fig. 3 Powder X-ray diffraction patterns of the iron

concrete from the Mesoproterozoic Xiamaling Formation in the Jixian Section(sample number：2012-xml3-11a)

圖3 為薊縣下馬嶺組結核層中鐵結核(樣品號：2012-xml3-11a)的X射線粉晶衍射圖譜。鐵結核主要由菱鐵礦組成，其次含少量石英。圖譜中出現的d=0.27925nm的菱鐵礦的特征衍射峰非常明顯，且峰形尖銳；另外還有d=0.35899nm，0.235nm，0.21317nm，0.17322nm等小的菱鐵礦的特征衍射峰。石英的特征衍射峰有d=0.42402nm，0.33448nm等。較高的背景值可能是非晶質的粘土礦物造成的。沒有發現黃鐵礦等鐵的硫化物的特征衍射峰。半定量分析結果表明該結核樣品中菱鐵礦約占83%，石英約占15%。

2.2 顯微鏡下特征

圖 4 薊縣中元古界下馬嶺組鐵結核中菱鐵礦的顯微鏡下特征Fig. 4 The

microscopic characteristics of siderites in iron concretes of the

Mesoproterozoic Xiamaling Formation in the Jixian Section(a)、(b)幾乎由純亮晶菱鐵礦構成的鐵結核(—)(2012-xml3-11a)；(c)由泥晶菱鐵礦及少量云母、石英等組成的鐵結核，且菱鐵礦蝕變嚴重(—)(2012-xml-14);(d)同(c)(+)；Sd—菱鐵礦；Lm—褐鐵礦；Mc—云母；Q—石英(a)，(b)the iron concretes compod

of microcrystalline siderites mainly(—)(2012-xml3-11a)；(c)the iron

concretes compod mainly of micrite siderites with rious alteration and

a small number of micas and quartzs(—)(2012-xml-14)；(d)the same

as(c)(+)；Sd—Siderite; Lm—Limonite；Mc—Mica；Q—Quartz

鏡下鑒定表明，鐵結核主要由亮晶或泥晶菱鐵礦組成。亮晶菱鐵礦結核中菱鐵礦含量較高，有些視域幾乎全由菱鐵礦組成(圖4b)。單偏光鏡下無色，多因蝕變而具淺黃褐色邊緣或黃、棕色銹斑，突起較高且具閃突起，正交光下具高級白干涉色。等粒結構，粒度約0.05mm(圖4a、b)。泥晶菱鐵礦結核中菱鐵礦含量約占70%，其次還夾有少量石英、云母等。菱鐵礦發生一定程度的蝕變形成褐鐵礦，呈褐紅色，顯微鏡下亦具等粒結構，粒徑不到0.01mm(圖4c、d)。

2.3 掃描電鏡與能譜測試(EDS)

實驗在中國地質科學院地質研究所國土資源部大陸動力學重點實驗室進行，儀器為英國Oxford公司生產的INCA系列，測試電壓為20kV，電流為1.5 nA。

在背散射模式下，鐵結核中的菱鐵礦或呈泥晶結構成片分布，或呈圓度中等偏差的顆粒狀緊密排布，粒徑約10～50μm(圖5a)。部分菱鐵礦表面出現亮色條帶(圖5b)，EDS未歸一化數據顯示其FeO含量約為80%左右，應為菱鐵礦蝕變形成褐鐵礦致使其Fe含量升高所致。其次菱鐵礦結核中還含有少量石英，除此之外還發現了極少量的黃鐵礦，這些黃鐵礦多呈渾圓顆粒狀分布在菱鐵礦粒間，粒徑約10μm(圖5b)。

為進一步確定鐵質結核中菱鐵礦的化學成分，筆者等對樣品進行了能譜測試(EDS)。實驗結果表明，氧原子按化學計量法歸一化后，菱鐵礦的CO2的含量變化范圍為32%～53%，FeO的含量變化范圍為47%～60%，部分含少量MnO、MgO以及極少量的CaO(表1)。

圖 5 薊縣中元古界下馬嶺組鐵結核中菱鐵礦的背散射圖像照片Fig. 5 Back

scattered electron images of siderites in iron concretes from the

Mesoproterozoic Xiamaling Formation in the Jixian Section(a)菱鐵礦呈圓度中等偏差的顆粒狀分布，粒徑約10～50μm，其次含少量石英等(2012-xml3-11b)；(b)菱鐵礦粒間夾有極少量黃鐵礦，多呈渾圓顆粒狀，粒徑約10μm(2012-xml-14) (a)the siderites distribute with medium to poorly rounded grains，10～50μm，and there are also a little quartzes in the iron concrete (2012-xml3-11b)；(b)a small round pyrite grain with 10μm in diameter exists

among siderite particles(2012-xml-14)

3 地質意義 薊縣鐵嶺子村中元古界下馬嶺組剖面中菱鐵礦的含量非常豐富，部分層位已達到了鐵礦品位。河北的懷來、寬城等地也曾有下馬嶺組地層中存在菱鐵礦的報道(杜汝霖等，1980；王麗云等，2009；羅順社等，2011)，說明下馬嶺組地層中菱鐵礦的存在是個普遍現象。因此，下馬嶺組地層中的菱鐵礦可能具有經濟意義，有必要對其進行系統調查。

表 1 薊縣中元古界下馬嶺組菱鐵礦EDS測試結果(%)Table 1 EDS results(%)of

siderites in the Mesoproterozoic Xiamaling Formation，Jixian Section

注：表中氧原子按化學計量法已進行歸一化處理。

元古宙大氣氧逸度與古海洋物理化學狀態是當今地球科學研究的重要前沿領域之一。關于元古宙海洋物理化學狀態的研究焦點包括古海洋的氧化還原狀態和硫化程度等(Des Marais D J et al.，1992；儲雪蕾等，2003)。菱鐵礦的存在指示當時的水體環境為堿性弱還原的環境。在還原富鐵的環境中如果有H2S存在，將會有大量的黃鐵礦等硫化物形成。下馬嶺組地層中大量原生菱鐵礦的存在和硫化物的匱乏，說明當時的古海水貧氧、富Fe、貧S。這方面更深入的研究正在進行中。

致謝：感謝高林志研究員對薊縣剖面的介紹，感謝劉鵬舉研究員在野外考察過程中的幫助和協作。

注 釋 / Note

? 據原地質部河北省地質局.1966.興隆幅(K-50-XXXIV)—寶坻幅(J-50-IV)北部1/20萬地質圖.

參 考 文 獻 / References

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