四大滴定

絡(luò)合滴定

一、終點(diǎn)誤差：終點(diǎn)誤差的意義：Et==設(shè)在終點(diǎn)時(shí)，加入的滴定劑Y的物質(zhì)的量為CY，

epVep，溶液中金屬離子M的物質(zhì)的量為CM，epVep，通過(guò)推導(dǎo)可得2、林邦終點(diǎn)誤差公

式：公式中==，決定誤差的正負(fù)。為按計(jì)量點(diǎn)時(shí)體積計(jì)算的金屬離子的濃度。公式表

明：當(dāng)一定時(shí)，KMY值越大，絡(luò)合滴定突躍越大，終點(diǎn)誤差越小。若金屬離子未發(fā)生副

反應(yīng)，則用代替計(jì)算.

二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件：影響絡(luò)合反應(yīng)的因素：

⑴、待測(cè)金屬離子的濃度CM（也與滴定劑的濃度）有關(guān)

⑵、絡(luò)合物的條件形成常數(shù)KMY

⑶、對(duì)滴定準(zhǔn)確度的要求（Et的大小）

⑷、指示劑的選擇（決定的大小和檢測(cè)終點(diǎn)的敏銳性）

三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制：（1）、緩沖溶液和輔助絡(luò)合劑的作用：M+H2Y===MY

+2H隨著滴定劑與金屬離子反應(yīng)生成相應(yīng)的絡(luò)合物，溶液的酸度會(huì)逐漸增高，減小了MY

的條件常數(shù)，降低滴定反應(yīng)的完全程度；而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)

致終點(diǎn)誤差變大，因此酸度對(duì)絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。常

用的緩沖體系：酸性：HAc-NaAc，（CH2）6N4–HCl堿性：NH3-NH4Cl當(dāng)在較低的酸

度下滴定時(shí)，常需加入輔助絡(luò)合劑如氨水、酒石酸和檸檬酸等，但同時(shí)又引起絡(luò)合效應(yīng)，應(yīng)

注意控制其濃度。注意：選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它的緩沖范圍和緩沖容量，還要注

意可能引入的副反應(yīng)。（2）、單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度：1、最高酸度：

（最低PH值）由知當(dāng)CM一定時(shí)，K至少應(yīng)達(dá)到某一數(shù)值（最小值），才有可能對(duì)該金

屬離子直接準(zhǔn)確滴定。由于酸效應(yīng)時(shí)影響絡(luò)合滴定最主要的因素，假如金屬離子不發(fā)生副反

應(yīng)，則KMY僅受酸效應(yīng)的影響，其大小由決定，也就是說(shuō)溶液的酸度存在著一個(gè)高限，

這一最高允許酸度稱(chēng)為最高酸度①、lg（max）==lgKMY-lgKMY（min）②、當(dāng)CM，

sp==0.010mol/L，==0.2時(shí)，由得lgKMY（min）==8（）lg（max）==lgKMY-8③、

酸效應(yīng)曲線(xiàn)（林邦曲線(xiàn)）：橫坐標(biāo)用lg（lgKMY）表示，縱坐標(biāo)是各金屬離子對(duì)應(yīng)的滴定

最高酸度。作用：A、查得曲線(xiàn)上所標(biāo)離子的lgKMYB、找到每種離子在指定條件下（CM，

sp==0.010mol/L，==0.2，）可被準(zhǔn)確滴定的最低PH值。C、了解各離子相互干擾的

情況：曲線(xiàn)右下方的離子干擾左上方離子的滴定；但在左上方離子存在下，可用控制酸度的

方法滴定右下方離子④、最高酸度與具體條件有關(guān)。2、最低酸度（最高PH值）：將金

屬離子開(kāi)始生成氫氧化物沉淀時(shí)的酸度作為絡(luò)合滴定的最低酸度。計(jì)算：由氫氧化物的溶

度積求得。3、適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱(chēng)為適宜酸度范圍。4、

最佳酸度：在滴定某離子的最高酸度和最低酸度之間，究竟選擇哪一酸度最為合適，還要結(jié)

合指示劑的適宜酸度來(lái)進(jìn)行選擇。如果在所用的酸度下滴定時(shí)，指示劑所指示的終點(diǎn)與計(jì)量

點(diǎn)最為接近，那麼這個(gè)酸度就可認(rèn)為是滴定的最佳酸度。一般介于適宜酸度之間。

（pMep==pMsp時(shí)的酸度）注意：金屬離子的滴定并非一定要在適宜的酸度范圍內(nèi)進(jìn)行，

若有合適的絡(luò)合劑（防止金屬離子水解），也可以在其他酸度下進(jìn)行