硫氰化汞（無機(jī)化合物）

硫氰化汞（無機(jī)化合物）

硫氰化汞 （無機(jī)化合物） 次瀏覽 | 2022.11.05 15:57:34 更新 來源 ：互聯(lián)網(wǎng) 精選百科 本文由作者推薦 硫氰化汞無機(jī)化合物

硫氰化汞的外觀為白色粉末或針狀結(jié)晶。無氣味。約在165℃分解為金屬汞和氮?dú)獾?。溶于稀鹽酸、氰化堿和氯化堿溶液，微溶于冷水，較多溶于熱水并同時(shí)分解。有毒。硫氰化汞可溶于苯、己烷及甲基異丁基酮等有機(jī)溶劑中。硫氰化汞可以由含有汞離子及硫氰酸根離子的溶液反應(yīng)而成，由于硫氰化汞對水的溶解度很低，會形成沉淀。

中文名

硫氰化汞

外文名

mercuric thiocyanate

別名

硫氰酸汞

化學(xué)式

Hg(SCN)2

相對分子質(zhì)量

316.79

化學(xué)品類別

無機(jī)物--硫氰酸鹽

管制類型

劇毒品

儲存

密封保存

發(fā)現(xiàn)簡史

最早合成硫氰酸汞（硫氰化汞）的化學(xué)家可能是永斯·貝采利烏斯，在1821年合成。

弗里德里?！ぞS勒（1800—1882）德國化學(xué)家。主要從事有機(jī)合成和無機(jī)物研究。幼時(shí)喜歡化學(xué)，尤其對化學(xué)實(shí)驗(yàn)感興趣。

1820年入馬爾堡醫(yī)科大學(xué)學(xué)醫(yī)，但仍常在宿舍中進(jìn)行化學(xué)實(shí)驗(yàn)。他的第一篇科學(xué)論文是“關(guān)于硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)”，發(fā)表在“吉爾伯特年鑒”上并受到著名化學(xué)家貝采里烏斯（JonsJ·Berzelius）的重視。他最早研究的是不溶于水的硫氰酸銀和硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)問題。

有一次，當(dāng)他把硫氰酸按溶液與硝酸汞溶液混和時(shí)，得到了硫氰酸汞（硫氰化汞）的白色沉淀。經(jīng)過過濾，他把沉淀物放在一邊，讓它自然地干燥著，自己就躺下去睡覺。但他腦子里還總想著實(shí)驗(yàn)的事，無論如何也不能人睡。于是干脆爬起來，重新點(diǎn)燃蠟燭，接著做實(shí)驗(yàn)。他將一部分硫氰酸汞（硫氰化汞）放在瓦片上，讓它靠近壁爐里熊熊燃燒的炭火。不一會兒，瓦片被燒熱了，上面的白色粉末開始僻啪作響，并逐漸在瓦片上分散開來。

他注視著所發(fā)生的一切現(xiàn)象。響聲停止后，他取了一點(diǎn)白色粉末，蘸上點(diǎn)水，用手把它揉搓成一根白色的長條。放在瓦片上干燥片刻，然后給瓦片的一端猛烈加熱。于是，重新又聽到僻僻啪啪的聲音，白色的長條受熱后開始劇烈地膨脹著，形成了一個(gè)大氣泡。那氣泡像球一樣飛快地向另一端滾去。待反應(yīng)停止后，剩下了一塊不能流動的黃色物質(zhì)。經(jīng)過幾個(gè)月的深入研究，他在自己的第一篇科學(xué)論文中，詳細(xì)地描述了這個(gè)現(xiàn)象。由布赫醫(yī)生推薦，這篇論文發(fā)表在《吉爾伯特年鑒》上。該文發(fā)表后，立即引起了瑞典化學(xué)家貝采里烏斯的重視。他在撰寫《年度述評》中，以十分贊許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價(jià)。

化學(xué)性質(zhì)

要避免的物料：氧化物，水分，酸，熱

危險(xiǎn)的反應(yīng)：和酸接觸釋放劇毒氣體

危險(xiǎn)的分解產(chǎn)品：一氧化碳，二硫化碳，氰化氫，有毒的金屬氧化煙。

接觸酸或酸氣能產(chǎn)生有毒氣體。加熱分解出高毒煙氣，并生成彎曲蛇狀物質(zhì)。

2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不穩(wěn)定，易分解：2CN==3(CN)↑+N↑

制備方法

1.將硝酸汞與硫氰酸銨作用，沉淀溶于熱水中結(jié)晶而得。

2.將10份質(zhì)量的KSCN水溶液與等摩爾量的，即88份(質(zhì)量)硝酸汞溶液混合。將生成的沉淀抽濾，水洗，最后用熱水或乙醇重結(jié)晶。硝酸汞水溶液的制備方法為用12.5份HgO在緩慢加熱下溶于25％硝酸，冷卻后用100份水稀釋。[1]

應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用

用于煙火和照相顯影劑。

檢測

硫氰酸汞分光光度法：:

1.方法原理

空氣中溴化氫和氫溴酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，溴化氫與硫氰酸汞反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物；于460nm波長下測量吸光度，進(jìn)行測定。

2.材料和方法

2.1.儀器

（1）多孔玻板吸收管。

（2）空氣采樣器，流量0～1L/min。

（3）具塞比色管，10ml。

（4）UV755B分光光度計(jì)。

2.2.試劑

（1）吸收液：氫氧化鈉溶液（4g/L）。

（2）硫氰酸汞溶液：0.4g硫氰酸汞溶于100ml無水乙醇中。

（3）硫酸鐵銨溶液：溶解12g硫酸鐵銨于水中，加入40ml硝酸（ρ20=1.42g/ml），用水稀釋至100ml；如有沉淀應(yīng)過濾后使用。

（4）標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.2044g溴化鉀（于105℃干燥2h），溶于吸收液中，用吸收液稀釋成10.0*g/ml溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3.樣品的采集、運(yùn)輸和保存?，F(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點(diǎn)。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。

2.4.分析步驟

2.4.1.對照試驗(yàn)：將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

2.4.2.樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

2.4.3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g溴化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加1ml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，于460nm波長下測量吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的溴化氫含量（*g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.4.4.樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴化氫含量（*g）。

3.結(jié)果

3.1.標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml；最低檢出濃度為0.5mg/m（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測定范圍為0.4～8*g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%～1.0%。溴化氫的職業(yè)衛(wèi)生接觸限值為最高容許濃度10mg/m。測定濃度范圍應(yīng)在0～10mg/m之間，按采氣量7.5L、取樣量5．0ml，標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍應(yīng)為0—40*g。將標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍定為5-150g，標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度點(diǎn)為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g，在此測定范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。

方法的檢出限：對試劑空白溶液進(jìn)行10次測定，3倍標(biāo)準(zhǔn)差對應(yīng)的待測物含量計(jì)算，檢出限為0.4*g/ml，以采集7.5L空氣樣品計(jì)，最低檢出濃度為0.5mg/m。

3.2.采樣效率。該法的采樣效率為94.4%～100%。在某溴化物生產(chǎn)現(xiàn)場和使用現(xiàn)場，各選定高、低2個(gè)濃度采樣點(diǎn)，采用多孔玻板吸收管串聯(lián)的方式進(jìn)行采樣，并目評價(jià)采樣管的采樣效率。生產(chǎn)現(xiàn)場多孔玻板吸收管測定結(jié)果為4.0mg/m、9.0mg/m3，采樣效率為100%。使用現(xiàn)場測定結(jié)果為

1.7mg/m、2.8mg/m。測定結(jié)果基本反映了現(xiàn)場實(shí)際睛況。

3.3.樣品穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。樣品室溫下可放置10d，顯色后可穩(wěn)定2h。取24支試管，各加入10ml吸收液、50.0g溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，室溫下放置。分別于當(dāng)日及第3、5、7和10天測定其含量。結(jié)果顯示，樣品室溫下放置10d，下降率僅為1．6%，說明樣品在室溫下至少可放置10d。

3.4.干擾實(shí)驗(yàn)。氯化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。由于溴化氫的使用藝是以溴化氫作為催化劑使用，無其他干擾物。選擇的使用現(xiàn)場為化纖生產(chǎn)企業(yè)，現(xiàn)場共存物有聯(lián)苯，苯醚，對苯二甲酸，無其他溴化物。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證這些物質(zhì)均不干擾溴化氫的測定。

3.5.方法的準(zhǔn)確度：將現(xiàn)場分析后剩余的樣品合并置100ml容量瓶中，加吸收液至刻度后，分成組，每組6個(gè)樣品，每個(gè)樣品5ml，一組測定其本底濃度，另外兩組分別加入25、100μg溴化氫標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，測定其加標(biāo)回收率，測定結(jié)果為96.8%～101.6%。

注意事項(xiàng)危險(xiǎn)性概述

健康危害：對呼吸道、眼和皮膚有刺激性，可致灼傷，可經(jīng)呼吸道、皮膚吸收引起中毒。長期接觸引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害。對腎和皮膚有損害，出現(xiàn)口腔炎及牙齒松動等。

環(huán)境危害：對環(huán)境可能有危害，對水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：該品不燃，高毒。

急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

消防措施

有害燃燒產(chǎn)物：氮氧化物、汞、氧化硫、氰化物、氧化汞。

滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。滅火時(shí)盡可能將容器從火場移至空曠處。然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏：避免揚(yáng)塵，小心掃起，收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏：收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲存注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與酸類、食用化學(xué)品等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

法老之蛇

硫氰酸汞若接觸到足夠的熱源，會有快速的放熱反應(yīng)，產(chǎn)生大量如蛇一樣卷曲的固體，此一現(xiàn)象稱為法老之蛇。由于此特殊現(xiàn)象，硫氰酸汞曾被用在爆竹中。硫氰酸汞在燃燒時(shí)會有不明顯的火焰，可能是藍(lán)色、黃色或橙色。形成的固體產(chǎn)物顏色可以從深灰色到淺棕色不等，其內(nèi)部顏色一般會比外層要暗。

方程式：4Hg(SCN)2=4HgS+2CS2+3(CN)2↑+N2↑

弗里德里?！ぞS勒在1821年第一次合成硫氰酸汞時(shí)，就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)此一性質(zhì)：“（燃燒后）的產(chǎn)物會像蟲一様卷曲，體積較原來增加很多，顏色類似石墨的灰色，但淺很多。”德國一度有販賣一種名為“Pharaoschlange”的爆竹，但后來因?yàn)橛泻⑼`食爆竹燃燒后的固體后死亡，發(fā)現(xiàn)燃燒后的產(chǎn)物有毒，后來已禁止販?zhǔn)邸?/p>

后來有一種稱為黑蛇的爆竹，燃燒后的效果類似法老之蛇，但效果較弱。黑蛇的組成成份的毒性較弱，一般是由碳酸氫鈉和糖或是由亞麻仁油和萘的混合物所構(gòu)成。

參考資料