Liqui TOC總有機碳分析儀
操作規程
儀器操作步驟：
1、打開電腦
2、開啟liquiTOCⅡ電源，開自動進樣器
3、打開軟件，等到電腦屏幕下面部分由粉紅色轉為綠色，說明聯機成功（若一直為粉紅色，說明聯機未成
功）；觀察p項，待其溫度達到800度。
4、開載氣（氧氣），粗調出氣閥使壓力表讀數在0.10-0.12MPa之間，觀察軟件界面下端pressure讀數，通
過調節壓力表使其讀數在1.0-1.2Bar之間。
5、設置自動進樣器：system——feeding——選“single”、“with 89 positions”“ needle plunged”—
—ok（每次開機均要設置自動進樣器）
6、如果反應管需要拆洗，拆洗后應執行檢漏程序（見后）。
7、當溫度達到800度時，開始儀器清洗程序：
A．在自動進樣器1號孔位放一杯超純去離子水（超純水或去離子水再用0.45微米生物膜過濾，以除去碳氮本底及氣泡，同時也去除了大部分微生物）。
B．清洗水路：（由于小塑料杯的容積只有7ml，每次清洗儀器需要吸收約12ml水，所以在清洗時要注意往小塑料杯中注水，以防吸入空氣，影響儀器測定精度）。
操作步驟：options——maintenance——ventilate，此過程主要清洗螺旋管，一遍執行完成Process顯示standby，再按上述步驟執行一遍，共執行三遍。清洗干凈的螺旋管應看不到氣泡。清洗過程首先吸瓶中水（沖洗空氣），再吸燒杯中水（自動進樣則吸小塑料杯中水），最后吸鹽酸，整個過程自動完成。
C．清洗氣路：水路清洗完成后，接著清洗氣路，操作步驟為：options——maintenance——Flush，氣路清洗一遍即可。
8、做標準曲線（一般一條標線可以使用半年左右，超過半年最好重新做標線，可能因為經過半年，儀器內
部使用的許多易耗品均已經更換，影響儀器本底），檢測樣品時只需調用標線即可。
9、樣品檢測：
步驟：1) 新建界面
2) 命名空白：雙擊“name”，輸入空白名稱，點擊“OK”
3）樣品命名：（同空白），重復樣可以同名。
4）輸入濃度范圍（調用工作曲線）：雙擊“conc.range”，點選工作曲線名稱，點擊“OK”
5）如果樣品較多，工作時間較長，需要設定“睡眠”。
步驟：option——tting——sleep/wake up,sleep at end of samples——ok.
6）點擊“I”，設定為自動進樣（若選“I/O”，則為手動進樣。
儀器自動運行，運行完畢進入睡眠（切斷栽氣）。
10、數據存儲：file——save as……點擊保存-----file-----export----輸入文字
11、數據備份：file——export……(ctrl+E)——選擇文件名---ok
12、打印：選定（左或右）---打印
關機：測定結束后，先要將儀器降溫(進入睡眠)：options---tting---sleep/wake up,，進入睡眠后有兩個作用：1）cut off carriage gas(切斷載氣);2)reduce temperature to (設定p溫度，一般可設為室溫)，等p溫度降至100度以下時可以關機。
關機順序：先關軟件----關liquiTOC電源―――關載氣（氧氣瓶總閥）
Comb.指combustion(燃燒)；儀器進入睡眠后顯示sleeping.
如果通過前述操作沒有進入睡眠，可采用強制睡眠：options---tting---sleep/wake up---sleep now，勾選cut off carriage gas和reduce temp to 選項---ok.
一個樣品檢測結束后，界面顯示Peak end，即積峰結束，然后降溫，再進入下一個樣品檢測。
Print out conefficients：工作曲線系數。
檢測樣品前作空白，以使儀器穩定，檢測樣品后也作兩個空白，以清洗儀器。
儀器檢漏：反應管拆洗以后，儀器應該執行檢漏程序：
1、將紅閥關緊至最小
2、Option——diagnostics——leak cheak
3、等待20秒，出現一個檢漏界面，按“下一步”……
4、如果在120秒內，Fmflow值降低至4以下，說明儀器密封性較好（不漏）
5、按“取消”
6、將紅閥開到最大。
建立新的標準曲線：
步驟：新建空白文檔——命名標線——做空白——做標線
1、新建空白文檔
2、命名校正曲線: options-tting-concentration range
輸入工作曲線的名稱（identifier），（進樣體積Inj. Vol., Temp. 250溫度;Interim 120間隔時間，這三項指標機器內部已經設定，針對不同濃度設定有差異，測試人員應將其備份，防止修改后忘記），從Range1----8 中選擇未定義一欄，輸入工作曲線的名稱，隨之激活OK即可。
3、命名三至五個空白因子blk：雙擊name，輸入blk，點OK。這三至五個空白因子的concentration range為虛擬濃度，可隨意填寫，也可直接選擇校正標線的名稱，但不能選太大濃度的標線，只能選20ppm以下標線。此步驟實際為讓機器自動清洗，以使機器內部空白平均化，即消除誤差。（空白的TIC、TNb、NPOC的area值達到3以下或穩定（？），說明儀器穩定）。計算時儀器自動扣除空白（均值），即扣除標準水溶液的空白。此步驟在命名標線之后才能進行，否則命名校正曲線時OK鍵灰色顯示。
4、設定用于測定工作曲線的標樣向導（wizards）
1）winzards-calibration
2) 每個樣品（measurements）測定3次、運行（run-in）測定零次，空白（blank）測定5次（將運行的兩次加過來了）；Concentration Range（選擇options-tting-concentration range已新命名的校正曲線名）。
3) 選擇校正曲線的點數（calibration points）至少5個點，選“同一種標準溶液，進樣不同體積（different volumes, unique parent solution）”；或選不同濃度的標準溶液，進樣同一體積。（different solutions, unique volume）
4）指定所配標準溶液的濃度（TIC、NPOC、TNb）（如按標準配制的20ppm標液，三項指標均填上20.0ppm 即可）
5）激活完成鍵
5、修改孔位：按左側No.順序修改孔位（hole position），以使每次儀器只從一個小塑料杯中吸樣一次（吸兩次以上液體不夠）。
6、點“I”開始運行。
7、計算：math---calibrate---clo，然后點擊圖標（圖表+箭頭），可點擊多次，因為峰面積有三個指標（TIC、TNb、NPOC），因此將會出現三個圖形，其中TIC、NPOC為線性圖，TNb為非線性圖，進入各圖形時，觀察各點離標線的遠近，如果離的太遠，則有可能是儀器或試劑的原因（如進入氣泡等）造成的，需要將其刪除。繼續電擊圖標，最后會出現calibrate coefficients，進入系數確定界面，點擊OK。
注：前述Concentration Range實際可理解為調用工作曲線，如果調錯標線，試驗已經開始則無法修改，需重新建界面重做。睡眠后指針應位于下一孔或廢液孔，喚醒后，指針如果不回位，則需將現有數據保存，然后
清空數據，新建界面（name,coc. Range，點運行），指針即可回位。睡眠喚醒后，應做一個空白清洗一次（包括水路和氣路），才能進行樣品檢測。
測定土壤TOC浸提方法：用0.5mol/L硫酸鉀于215rpm振蕩30min，過濾后上機（TOC儀）。
測定土壤DOC浸提方法：加純水振蕩，離心，用0.45微米膜過濾后上機（TOC儀）。
每次開機或做樣品前均應清洗一遍（做一個空白），每次做標線應更換鹽酸和水（兩個大瓶）。
樣品溶液（待測液）、酸、水都不能有氣泡（影響進樣量），若有氣泡則需要超聲。
標準溶液的配制：
母液：500ppm
441.21mgNa2CO3+106.27mgKHP+117.81mg(NH4)2SO4+180.37mgKNO3，稀釋至100ml
標液：20ppm
吸取母液20ml稀釋至500ml
0.8%HCl配制：25ml32%(其它濃度需換算:N1V1=N2V2)稀釋至1000ml
校正曲線的計算：運行結束后進行校正曲線的計算，步驟如下：
1, math-calibrate
2, 按next 鍵，觀察各個曲線，若有偏離曲線點則刪除。（edit-include/exclude）
3, 校正曲線系數確認
儀器喚醒：
1) Options——Setting——sleep/wake up——sleep deactivated——OK
2) 等溫度升到800度，調節二級壓力表至0.1-0.12MPa，使pressure穩定在1.0-1.2Bar
3) 提升自動進樣器指針，設定自動進樣器
4）清洗儀器（水、氣路各一遍）
5）加空白及樣品，1號孔、在清洗時用的是超純去離子水，測樣是仍做為空白。最好多做幾個空白，以清洗儀器及吸樣針。
TNb：總N，其中b指化合物。
IR：紅外檢測器。
NPOC：不可吹出性有機碳，可近似為TOC
POC：可吹出性有機碳（揮發性）
試驗過程鉑催化劑的溫度穩定在800度，反應溫度是逐步上升的。
注意：
備份建標線時各不同濃度標線的吸取體積，以防修改后忘記或搞錯，每種濃度的標線吸液體積是固定的。空白與清洗都要求用超純去離子水
測定TIC時只需酸化，不升溫，測定TIC時，MFC調節至250，升溫以后則做TOC，MFC調節至200。
如果不做TIC時，可以先將樣品酸化，選定相應模式，在進行樣品檢測，這樣可以縮短時間。
水質要求：超純去離子水，無氣泡，碳氮含量低。
MFC：質量控制流量（mass flow control）
FM：實際流量
空白的NPOC的area值達到3以下才能進行樣品檢測。
強酸強堿需要稀釋后才能檢測，在不影響試驗的情況下，稀釋越低越好；
有機溶劑不能檢測；粘稠液體要稀釋；
儀器濃度檢測限：≤100000ppmC
由于ＰＯＣ很低且容易揮發，所以ＮＰＯＣ近似等于ＴＯＣ。
不考慮前幾個blank（條件化）峰面積較大的因素，TIC、NPOC的峰面積應分別小于3.0, 或所測得去離子水的TOC空白值應小于0.5 mg/l. 樣品的濃度必須至少高于空白值的3倍。
對于樣品空白(區別于空白因子[可用虛擬濃度])的檢測，其濃度范圍不能選擇100或20ppm標線（濃度超標），而應該選擇5或2ppm標線（需建立），目前因未建立低濃度標線，可暫時以20ppm標線替代。
樣品檢測前，應該做空白試驗，待空白值穩定后，進行標樣的測定。TIC和NPOC空白應該下降至<3.0的峰面積，才能確定儀器穩定。
選擇TIC-NPOC模式
電磁閥標號：ASCO，PIN458266
測定原理：燃燒法（代替過去的濕法）
樣品——加酸HCl（不加溫）——無機碳酸鹽——CO2——IR（TIC）；
去除無機碳的樣品——加溫至300CO2——IR（TOC）；
NO X——EC（電化學檢測器）（TNb）
軟件介紹：
界面下端：
status pane：狀態
detector：ppm/C，紅外檢測器顯示的CO2的濃度（紅外檢測器溫度：控制在18-30度，即室溫）ppm/N，電化學檢測器顯示的NOX的濃度
process：peak end 積峰結束
processN：NOX積峰
react temp：反應溫度
p：催化劑溫度（燃燒管）
mode：TIC/NPOC/TC/TNb
without sampler：無自動進樣器
MFC flow：質量流量控制器控制的流量
FM flow：實際流量
Pressure：壓力值，顯示儀器內部氣路的壓力
Maintenance：維護，左擊進入
Renew water：瓶中水的更換
Interval：設置測樣次數（測樣次數達到該值就需要更換水）
Status：測樣數，換水后，該數字要改為零
Renew acid：更換酸，一般間隔三周，最多一個月，換酸后該值要改為零
Replace syringe：換注射器
Replace reactor：換反應管
Screw spindle grea：加潤滑劑（用手抹）
Renew perchlorate：換干燥劑
清洗反應管Clean reactor：倒出里面的干燥劑后用用0.8%HCl（稀酸）浸泡1小時后，用吸耳球反復清洗，然后蒸餾水洗滌后100°烘箱里烘干即可
，清除其中鹽分等雜質
方法：將反應管下部（下半段）插入酸中，催化劑不能浸水，否則失效，下部4/5浸入酸中即可，然后用去離子水浸下部，以將酸清洗掉，吸掉底部的水，清洗結束，回裝。
Renew copper：換銅，不看數字，數字只是參考，主要看銅的顏色，當銅變為黑褐色時要及時更換，更換后修改status為零。
“I”：自動進行檢測
“I/O”：手動檢測
×√（上下結構圖標）：將統計結果中的某選定項去除（刪除標線上選定的點），再次點擊則恢復。
眼鏡圖標：用于切換界面：統計界面、工作曲線的計算界面、視圖界面之間的切換。
Lift sampler lever：抬升自動進樣器臂
File----graphics：看圖（數字代表樣次），顏色要對應，右側為不同指標對應的坐標
Import：調用別人的數據，比如U盤上的數據
Ur：logon：設定密碼
Wizards：工作曲線向導
Chang part：更換部件（易耗品），在開機的情況下，起切斷載氣流的作用，此時可以更換銅等易耗品，但一般要求關機更換。
Flush：氣路
Setting：只使用sleep/wake up，其它項不能更改。
Configuration：強行調整工作曲線（不用）。
System suitability test：不用
Blank value：不要改動
新建工作曲線注意事項：
工作向導：wizards----calibration
Inj.vol：最大進樣量
命名：p達到800度才可以命名，若儀器已經進入睡眠，則需先喚醒。
Number of measurements per：設置標線上每點做的遍數，即每點做幾次重復，此數字可自行設置。
Number of run-in samples：運行此項對檢測結果會有影響，一般設為零，即不運行。
Number of blank samples：空白數量（消除儀器影響，即管中去離子水的影響），將run-in的次數加到此欄，即此欄設置為5。
測定樣品時，conc. Range項為調用工作曲線（選定輸入工作曲線名）
做標線前要做儀器空白時，只需命名為blk，做幾個則命名幾次，命名完空白再做標線，標線中也有空白，緊接儀器空白。
測定含鹽量高的樣品的設置：
Options----tting----parameter，將850度改為600度（高溫鹽熔融危險），點擊maintenance，將清
洗次數由1000改為50。每次做完高鹽樣品要擦看反應管，若有鹽累積，則及時用酸清洗。
TOC的日常維護
配酸標準溶液的試劑—鹽酸可以用國產分析純代替
打開儀器左側蓋，可以看到，在右側有兩個小而短的玻璃柱狀管，連接的橡皮管的顏色左邊為紅色，郵右邊為藍色，其內裝有銅，主要作用為吸收酸氣，以防酸進入檢測器產生腐蝕作用。儀器中間有兩根長的U型管（GL-18），其中左管中裝的是干燥劑劑過氯酸鎂，右管為緩沖管，主要對載氣進行緩沖。
過氯酸鎂的裝法：左管裝過氯酸鎂一瓶，用過濾棉塞好瓶口，注意過濾棉不能露出瓶口，否則蓋不緊會漏氣，影響檢測。(銅的裝法類似)。此處提到的銅和過氯酸鎂僅廠家供應，需訂購。
試驗所用去離子水不能有氣泡，最好用0.45微米的生物膜抽濾。
燃燒管內裝催化劑（鉑混（化）合物），裝的時候要套上軟管漏斗，裝2/3管，裝完催化劑后要用酒精擦拭燃燒管外壁，因為手上會分泌有機物，會破壞石英管。
固體樣品一般稱量50mg左右，不能太多，以減少試劑或耗材的用量，節約成本。
