水質總有機碳(TOC)的測定方法及儀器
水質總有機碳(TOC)的測定 非色散紅外線吸收法
water quality—Determination of TOC by nondispersive
infrared absorption method GB13193—91
本標準參照采用國際標準ISO 8245—1987《水質——總有機碳(TOC)的測定——導則》。
1主題內容和適用范圍
1.1本標準規定了測定地面水中總有機碳的非色散紅外線吸收法。
1.2測定范圍
本標準適用于地面水中總有機碳的測定，測定濃度范圍為0.5?60mg/L,檢測下限為0.5mg / L。
1.3干擾
地面水中常見共存離子超過下列含量(mg / L)時，對測定有干擾，應作適當的前處理，以消除對測定的干 擾影響：SO42-400； Cl-400： NO3T00； PO43T00； S2 —100。水樣含大顆粒懸浮物時，由于受 水樣注射器針孔的限制，測定結果往往不包括全部顆粒態有機碳。
2原理
2.1差減法測定總有機碳
將試樣連同凈化空氣(干燥并除去二氧化碳)分別導入高溫燃燒管(900°C)和低溫反應管(160°C)中，經高溫燃 燒管的水樣受高溫催化氧比，使有機化合物和無機碳酸鹽均轉化成為二氧化碳，經低溫反應管的水樣受酸 化而使無機碳酸鹽分解成二氧化碳。其所生成的二氧化碳依次引入非色散紅外線檢測器。由于一定波長的 紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內二氧化碳對紅外線吸收的強度與二氧化碳的濃度成正比， 故可對水樣總碳(TC)無機碳(IC)進行定量測定。
總碳與無機碳的差值，即為總有機碳。
2.2直接法測定總有機碳
將水樣酸比后曝氣，將無機碳酸鹽分解生成二氧化碳驅除、再注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。
3試劑
除另有說明外，均為分析純試劑，所用水均為無二氧化碳蒸餾水。
3.1無二氧化碳蒸餾水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(蒸發量10%)稍冷，裝入插有堿石灰管的下口瓶中 備用。
3.2鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4):優質純。
3.3無水碳酸鈉(Na2CO3):優質純。
3.4碳酸氫鈉(NaHCO3)優質純，存放于干燥器中。
3.5有機碳標準貯備溶液：C=400mg/L。
稱取鄰苯二甲酸氫鉀(3.2)(預先在110?120°C干燥2h,置于干燥器中冷卻至室溫)0.8500g,溶解于水(3.1) 中，移入1000mL容量瓶內，用水(3.1)稀釋至標線，混勻，在低溫(4C)冷藏條件下可保存48d。
3.6有機碳標準溶液：c=80mg/L。準確吸取10.00mL有機碳標準溶液(3.5)，置于50mL容量瓶內， 用水(3.1)稀釋至標線混勻。此溶液用時現配。
3.7無機碳標準貯備溶液：c=400mg / L。稱取碳酸氫鈉(3.4)(預先在干燥器中干燥)1.400g和無水碳酸鈉 (3.3)(預先在105C干燥2h，置于干燥器中，冷卻至室溫l1.770g，溶解于水(3.1)中，轉入1000mL容量瓶 內，用水(3.1)稀釋至標線，混勻。
3.8無機碳標準溶液：c=80mg/L。
準確吸取10.00mL無機碳標準貯備溶液(3.7)，置于50mL容量瓶中，用水(3.1)稀釋至標線，混勻。此溶 液用時現配。
4儀器
一般實驗室儀器及：
4.1非色散紅外吸收TOC分析儀。工作條件：
4.1.1環境溫度：5?35C。
4.1.2工作電壓：儀器額定電壓，交流電。
4.1.3總碳燃燒管溫度選定：900C；無機碳反應管溫度控制：160±5C。
4.1.4 載氣流量；180mL/min。
4.2單筆記錄儀：與儀器匹配。工作條件：
4.2.1工作電壓：儀器額定電壓，直流電。
4.2.2 記錄紙速：2.5mm/min。
4.3微量注射器：50.00 mLo
4.4具塞比色管：10mL。
5采樣及樣品
水樣采集后，必須貯存于棕色玻璃瓶中。
常溫下水樣可保存24h，如不能及時分析，水樣可加硫酸將其pH調至W2,于4C冷藏，可保存7d。
6.1儀器的調試
按說明書調試TOC分析儀(4.1)及記錄儀(4.2)；選擇好靈敏度、測量范圍檔、總碳燃燒管溫度及載氣流量， 儀器通電預熱2h，至紅外線分析儀的輸出，記錄儀上的基線趨于穩定。
6.2干擾的排除
水樣中常見共存離子含量超過干擾允許值(1.3 )時，會影響紅外線的吸收。這種情況下，必須用無二氧化碳 蒸餾水(3.1)稀釋水樣，至諸共存離子含量低于其干擾允許濃度(1.3)后，再行分析。
6.3進樣
6.3.1差減測定法
經酸比的水樣，在測定前應以氫氧化鈉溶液中和至中性，用50.00m L微量注射器(4.3)分別準確吸取混勻 的水樣20.9m g，依次注入總碳燃燒管和無機碳反應管，測定記錄儀上出現的相應的吸收峰峰高。6.3.2直 接測定法將已酸化的約25mL水樣移入50mL燒杯中，在磁力攪拌器上劇烈攪拌幾分鐘或向燒杯中通入無 二氧化碳的氮氣，以除去無機碳。吸取20m L經除去無機碳的水樣注入總碳燃燒管，測量記錄儀上出現的 吸收峰峰高。
6.4空白試驗
按6.3條所述步驟進行空白試驗，用20.0m L水(3.1)代替試樣。
6.5校準
校準曲線的繪制：
在一組七個10mL具塞比色管中，分別加入0.00，0.50，1.50.3.00，4.50，6.00及7.50mL有機碳標準溶 液(3.6)、無機碳標準溶液(3.8)，用蒸餾水(3.1)稀釋至標線，混勻。配制成0.0，4.0，12.0，24.0，36.0， 48.0及60.0mg / L的有機碳和無機碳標準系列溶液。然后按6.3敘述的步驟操作。從測得的標準系列溶 液吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高，得
校正吸收峰峰高，由標準系列溶液濃度與對應的校正吸收峰 峰高繪制有機碳和無機碳校準曲線。亦可按線性回歸方程的方法，計算出校準曲線的直線回歸方程。
7分析結果表述
7，1計算方法
7.1.1差減測定法
根據所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程 算得總碳(TC，mg/L)和無機碳(IC，mg / L)值，總碳與無機碳之差值，即為樣品總有機碳(TOC，mg/ L)的濃度：
TOC(mg / L)=TC(mg / L)-IC(mg / L)
7.1.2直接測定法
根據所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程
算得總碳(TC, mg/L)值，即為樣品總有機碳(TOC, mg / L)的濃度：
TOC(mg/L)=TC(mg/L)
進樣體積為20.0ML，其結果以一位小數表示。
7.2精密度和準確度
7.2.1取平行雙樣測定結果(相對偏差小于10%)的算術平均值為測定結果。
7.2.2四個實驗室測定含TOC10.8mg/L的統一分發標準溶液按6.3條步驟測定結果如下：
7.2.2.1重復性：實驗室內相對標準偏差為2.1%。
7.2.2.2再現性；實驗室間相對標準偏差為2.9%。
7.2.2.3準確度：相對誤差為1.9%。
7.2.3四個實驗室測定含TOC 39.8mg/L的統一分發標準溶液按6.3條步驟測定結果如下：
7.2.3.1重復性：實驗室內相對標準偏差為0.8%。
7.2.3.2再現性：實驗空間相對標準偏差為0.8%。
7.2.3.3準確度：相對誤差為4.3%。
附錄A本標準一般說明
(參考件)
A1按儀器廠家說明書規定，定期更換二氧化碳吸收劑，高溫燃燒管中的催比劑和低溫反應管中的分解劑 等。
A2根據文獻報道；今地面水中無機碳含量遠高于總有機碳時，會影響有機碳的測定精度。從對含無機碳 和有機碳的合成樣品(其中無機碳與總有機碳的倍數關系與我國南北方的某些地面水中的倍數關系相接近。 一般為幾倍)進行的回收結果(95.9% —103.6%)表明，用差減法測定地面水中總有機碳，對測定精度的影 響是可以接受的。
A3直接測定總有機碳的方法即將水樣酸比(pH<4)后曝氣，使各種碳酸鹽分解生成二氧化碳而驅除后，再 注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。但由于在曝氣過程中會造成水樣中揮發性有機物的損失而產生 測定誤差。因此其測定結果只是不可吹出的有機碳。
