
.
硝酸以及有關(guān)硝酸的計算
濃硫酸、硝酸反應(yīng)規(guī)律總結(jié)
方程式
1. 濃硫酸與銅
2. 濃硫酸與碳
.
1、向25mL 18.4mol/LHSO溶液中加入足量的銅片并加熱,充分反應(yīng)后,被還原的HSO
-1
2424
的物質(zhì)的量( )
A.小于0.23 mol B.等于0.23 mol C.0.23 mol~0.46 mol D.等于0.46 mol
2. 銅與0.87mol/L的硝酸反應(yīng),如果NO濃度下降0.2mol/L,則溶液中c(H)同時下降
3-+
mol/L
3. 1.92g Cu投入到一定量的濃HNO中,Cu完全溶解,生成氣體顏色越來越淺,共收集到
3
標準狀況下672mL氣體,將盛有此氣體的容器倒扣在水槽中,通入標準狀況下一定體積的
O,恰好使氣體完全溶于水,求通入O的體積。
22
4. 寫出濃硫酸與木炭粉在加熱條件下反應(yīng)的化學方程式,并標出電子轉(zhuǎn)移關(guān)系
(2)試用上圖所示各裝置設(shè)計一個實驗,驗證上述反應(yīng)所產(chǎn)生的各種產(chǎn)物。這些裝置的連
接順序(按產(chǎn)物氣體從左至右的流向)是(填裝置的編號): → → →
(3)實驗室可觀察到裝置①中A瓶的溶液褪色,C瓶的溶液不褪色,A瓶溶液的作用是 ,
B瓶溶液的作用是 ,C瓶溶液的作用是 。
(4)裝置②中所加的固體藥品是 ,可確證的產(chǎn)物是 ,確定裝置②在整套
裝置中的位置的理由是 。
(5)裝置③中所盛溶液是 ,可驗證的產(chǎn)物是
.
.
硝酸是一種強氧化性酸,其強氧化性特別是硝酸參與化學反應(yīng)的計算是中學化學知識
中的重點及難點,也是高考中常見的命題熱點。
一、 關(guān)于硝酸
1、氧化性酸和酸的氧化性
任何酸溶液中都有較大量H, H作為氫元素的最高價態(tài)當然具有氧化性,且只有氧化
++
性。因此,任何酸都具有氧化性,我們稱其為:“酸的氧化性”,所謂酸的通性也就是H
+
的性質(zhì),活潑金屬與酸發(fā)生置換反應(yīng)放出氫氣就體現(xiàn)了酸(H)的氧化性。
+
氧化性酸則是指其酸根部分也擁有氧化性的酸,如硝酸。
2、硝酸在化學反應(yīng)中的作用
①.只起酸的作用,如:Cu(OH)+ 2HNO==Cu(NO) +2HO
2 3 322
②.只起氧化劑的作用。如:C + 4 HNO== CO↑ +4 NO ↑+2HO
3 222
③.即起酸的作用又起氧化劑的作用,如:3FeO + 10 HNO(稀) == 3Fe(NO)+ NO↑ + 5
3 33
HO
2
3、 硝酸跟金屬反應(yīng)的一般規(guī)律
①.除Au、Pt以外,硝酸能和幾乎全部金屬發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
②.硝酸越稀,其還原產(chǎn)物的價態(tài)越低;金屬越活潑,其還原產(chǎn)物的價態(tài)越低。
③.Fe、AL能被冷、濃硝酸鈍化(鈍化不是不反應(yīng))。
④.位于金屬活動順序表中H以后的金屬(Cu、Hg、Ag)能使?jié)庀跛徇€原為NO,
2
稀硝酸還原為NO。
如:Ag + 2HNO(濃) == AgNO + NO ↑+ HO
3322
3Ag + 4HNO(稀) == 3AgNO + NO↑ + 2HO
332
Zn、Mg等活潑金屬與HNO反應(yīng)時,硝酸有可能被還原成NO、N等,與極稀的硝酸
3 22
反應(yīng),硝酸甚至被還原成NH.
3
HNO(稀)只能使石蕊試液變紅,不能使之褪色,因稀硝酸的氧化性不如濃硝酸強,不能
3
將石蕊氧化。
2.考查氣體制取及裝置的選擇
(1)硝酸具有強氧化性,不能用其來制取還原性氣體(如:H、、、HI、
2
HSSO
22
HBr
等);
(2)因的氧化性強于,所以硝酸與金屬反應(yīng)不會產(chǎn)生 ;
NO
3
H
(3)由于硝酸具有強氧化性,對橡膠制品有強腐蝕作用,所以制取時常用曲
HNO
3
頸玻璃儀器,涉及連接儀器的膠管應(yīng)盡可能短,盡可能使兩玻璃接口靠近,盛放硝酸的試劑
瓶不能用橡皮塞等。
例題1、 一定量的鹽酸和過量鐵粉反應(yīng),為減緩反應(yīng)速率,且不影響的總量,可向鹽
H
2
酸中加入適量的( )
(1)氫氧化鈉固體(2)醋酸鈉固體(3)氯化鈉溶液 (4)水 (5)硝酸鉀溶液
A. (1)(2)(3) B. (2)(3)(4)
C. (3)(4)(5) D. (1)(3)(5)
3.考查常溫下濃硝酸使鐵、鋁鈍化現(xiàn)象
知識要點:鐵、鋁遇冷的濃硝酸、濃硫酸均可發(fā)生鈍化。
例題2、 欲迅速除去鋁壺中的水垢又不損壞鋁壺,最佳的方法是加入下列物質(zhì)中的( )
A. 濃鹽酸 B. 稀硝酸 C. 冷的濃硫酸 D. 冷的濃硝酸
4.考查硝酸對金屬的溶解情況
(1)Pt、Au不與硝酸反應(yīng),只溶于王水。
(2)一般情況下,在金屬活動順序表中排在氫以后的金屬與硝酸反應(yīng)時,濃硝酸產(chǎn)生
.
?
?
.
NO
2
,稀硝酸產(chǎn)生NO。
例題3、用銅鋅合金制成的假金元寶欺騙行人的事件屢屢發(fā)生,下列不易區(qū)別其真?zhèn)蔚姆椒?/span> 是( ) A. 測密度 B. 放入硝酸中 C. 放入鹽酸中 D. 觀察外觀 ? 5.考查與有關(guān)的溶液中離子共存問題 NO 3 知識要點:在中性或堿性溶液中氧化性極弱,通常認為不顯氧化性;而在 NONO 33 酸性溶液中將會顯示極強的氧化性,可以氧化許多具有還原性的微粒(如: S、HS、 ??2???2 等),使之在溶液中不能大量共存。 I、Br、HSO、SO、Fe 33 ?? 2?? 例題4、 在pH=1的無色溶液中,下列各離子組因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存的是 ( ) A. NH、K、Na、CO、NO 433 B. K、Na、Fe、SO、NO 43 C. K、Na、NH、HCO、AlO 432 ????? ????? ??2?2?? ???2?? D. K、NH、Na、NO、I 43 三、關(guān)于硝酸與金屬反應(yīng)的計算 硝酸與金屬的反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng),氧化劑一定是HNO,還原劑一定是金屬。因金 3 , 屬活潑性的不同、HNO濃度的變化,導致還原產(chǎn)物的多樣性和不確定性,致使方程式的書 3 寫都十分困難,有一定難度。解決此類問題的關(guān)鍵在于:抓住“兩個守恒”“三個關(guān)系”。 1. 兩個守恒 ①.整個反應(yīng)過程中,氧化劑(HNO)的得電子數(shù)恒等于還原劑(金屬)的失電 3 子數(shù)。 ②.生成物中的N元素均來自反應(yīng)物中的HNO(無論含N元素的生成物有幾種), 3 因此存在N元素守恒。 2. 三個關(guān)系 ①. HNO的總物質(zhì)的量等于起酸作用的HNO的物質(zhì)的量與起氧化劑作用HNO 3 3 3 的物質(zhì)的量之和。 ②.起酸作用的HNO的物質(zhì)的量等于實際參加反應(yīng)的金屬的物質(zhì)的量與金屬在生 3 成物中化合價的乘積。 ③.起氧化劑作用的HNO的物質(zhì)的量等于生成物中N元素的物質(zhì)的量之總和。 3 例題5、 若使12.8g銅與一定量的濃硝酸反應(yīng),Cu耗完時,共產(chǎn)生5.6L(標況下)的氣體。 所耗硝酸的物質(zhì)的量為多少? 四、破疑解難,理清概念 1. NO何時才有氧化性? 3 - NO在中性和堿性溶液中無氧化性,可與S、SO、Fe等還原性離子共存,在 33 - 2- 2- 2+ 酸性溶液中有強氧化性。 2. 檢驗NO的一般方法 3 - . . 硝酸鹽或硝酸鹽的濃溶液與銅及濃硫酸反應(yīng),會產(chǎn)生紅棕色氣體和藍色溶液。(濃 硫酸與硝酸鹽反應(yīng)生成硫酸鹽和硝酸---高沸點酸制低沸點酸,硝酸再與銅反應(yīng)生成硝酸銅放 出NO或者NO) 2 3. 濃硝酸和濃鹽酸往往都呈現(xiàn)黃色,原因相同嗎? 不相同。濃硝酸具有不穩(wěn)定性,易分解生成NO,使溶液顯黃色。濃鹽酸呈現(xiàn)黃 2 色是因為生產(chǎn)過程中溶解有Fe。 3+ 4. 作過銀鏡實驗的試管用濃硝酸清洗好還是用稀硝酸清洗好? 3Ag + 4HNO(稀) == 3AgNO + NO↑ + 2HO 332 Ag + 2HNO(濃) == AgNO + NO ↑+ HO 3322 從充分利用原料和環(huán)保角度看,當然用稀硝酸清洗好。 5. 濃硝酸與銅反應(yīng)的還原產(chǎn)物一定是NO嗎? 2 不一定。隨著反應(yīng)的進行,HNO不斷消耗,水不斷生成,濃硝酸將逐漸變成稀硝酸, 3 還原產(chǎn)物也將改變。 6. 濃硝酸在反應(yīng)中通常被還原為NO,硝酸根只得一個電子;稀硝酸在反應(yīng)中通常被 2 還原為NO,硝酸根得三個電子,是否說明稀硝酸的氧化性強于濃硝酸? 不能這樣說。眾所周知:Na的還原性強于AL,但Na在反應(yīng)中只能失一個電子,而 AL卻能失三個電子。可見,氧化性、還原性的強弱決定于得失電子的難易程度,而不是得 失電子個數(shù)的多少,這從濃硝酸與銅的反應(yīng)速率遠高于稀硝酸與銅的反應(yīng)速率可以證實。 五、習題 1.(2000年高考全國卷)在一定條件下,NO跟NH可以發(fā)生反應(yīng)生成N和HO。現(xiàn) 322 有NO和NH的混合物1 mol,充分反應(yīng)后所得產(chǎn)物中,若經(jīng)還原得到的N比經(jīng)氧化得到的 32 N多1.4g。 2 (1)寫出反應(yīng)的化學方程式并標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。 (2)若以上反應(yīng)進行完全,試計算原反應(yīng)混合物中NO與NH的物質(zhì)的量可能各是多少。 3 2.有一硫酸和硝酸的混合溶液,取出其中的10mL,加入足量的BaCl溶液,過濾、洗 2 滌、烘干后,得到9.32g沉淀。濾液跟4mol/L NaOH溶液反應(yīng),用去35mL堿液時恰好中和。 ⑴求混合溶液中HSO和HNO的物質(zhì)的量濃度。 243 ⑵另取10mL原混合酸溶液,加入3.2g銅粉共熱,標準狀況下可收集到多少毫升氣 體? . . 3、某金屬單質(zhì)跟一定濃度的硝酸反應(yīng),假定只產(chǎn)生單一的還原產(chǎn)物。當參加反應(yīng)的金 屬單質(zhì)與被還原硝酸的物質(zhì)的量之比為2∶1時,還原產(chǎn)物是 ( ) C.NO D.N 2 22 4、14g銅銀合金與足量的某濃度的硝酸反應(yīng),將放出的氣體與1.12L氧氣(標準狀況) 混合,通入水中,恰好被全部吸收,則合金中銅的質(zhì)量為多少克? 5、(04年天津理綜)將32.64g銅與140mL一定濃度的硝酸反應(yīng),銅完全溶解產(chǎn)生NO 和NO混合氣體在標準狀況下的體積為11.2L。請回答: 2 (1)NO和NO的體積分別為多少升?所得氣體的平均相對分子質(zhì)量為多少? 2 (2)待產(chǎn)生的氣體全部釋放后,向溶液加入Vml a mol/L的NaOH溶液,恰好使溶液 中的Cu全部轉(zhuǎn)化成沉淀,則原硝酸溶液的物質(zhì)的量濃度為多少? 2+ (3)將盛有此氣體的容器倒扣在水中,通入標況下一定體積的O,恰好使氣體完全溶 2 于水中,則通入O的體積是多少?若使用30%的雙氧水需多少克? 2 6、76.8mg銅與適量濃HNO反應(yīng),銅全部作用后,如果NO減少2.2×10mol,則溶液 33 --3 中H同時下降。 + A.2.2×10mol B.3.2×10mol C.4.4×10mol D.4.8×10mol -3-3-3-3 . . 參考答案與解析: 1、(1) (2)6 mol NO還原得到3 mol N,4 mol NH氧化得到2 mol N,兩者相差1 mol N。現(xiàn) 2322 相差1.4g,,相當于0.3 mol NO和0.2 mol NH反應(yīng)。 1.4g ?0.05mol 3 ?1 28g?mol 依題意NO和NH的總物質(zhì)的量為1mol,其中必有一種為過量,所以有兩種情況: 3 0.3 mol NO和0.7 mol NH或0.2 mol NH和 0.8 mol NO 33 2、理清題意:在硫酸和硝酸的混合溶液中加入足量的BaCl溶液,因硝酸不反應(yīng)、BaCl 22 溶液為足量,所以n(HSO)=n(BaSO),原硫酸中的氫離子全部進入溶液;NaOH物質(zhì)的量即 244 為混合酸中氫離子總物質(zhì)的量;銅片不和稀硫酸反應(yīng)。 3.2g ⑵n(Cu)= ?0.05mol 9.32g 64g/mol 解:⑴n(HSO)=n(BaSO)= 244 ?0.04mol 233g/mol 3Cu+ 2NO+ 8H=3Cu+ 2NO↑+ 4HO 32 -+2+ +- 3 2 8 2 n(H)總=n(OH)=4mol/L×0.035L=0.14mol 0.05mol 0.06mol 0.14mol n(NO) n(HNO)=0.14mol-0.04mol×2=0.06mol 3 0.04mol (HSO)= c 24 ?4mol/L 0.01L 0.06mol (HNO)= c 3 ?6mol/L 0.01L ∵ ∴Cu完全反應(yīng) 0.050.140.06 ?? 382 V(NO)=22.4L/mol×10mL/L×n(NO)=747mL 3 3、C; 若金屬為+1價,失電子數(shù)為2,HNO被還原為+3價;金屬為+2價,失電子數(shù)為4, 3 HNO被還原為+1價;金屬為+3價,失電子數(shù)為6,已不可能。 3 4、解:設(shè):Cu、Ag的物質(zhì)的量分別為x、y ? 64g?mol?x?108g?mol?y?14g ?1?1 ? x?0.05mol ? ∴n(Cu)=0.05mol×64g·mol -1 ? ? ? 1.12L ?42x?y? ? y?0.1mol ? =3.2g 22.4L?mol ?1 ? 5、解:⑴設(shè):NO和NO的物質(zhì)的量分別為x、y n(Cu)= n(氣體)= 2 32.64g ?0.51mol 64g/mol 11.2L ?0.5mol 22.4l/mol ??? ?? x?y?0.5molx?0.26mol ? V(NO)?0.26mol?22.4L/mol?5.82L ?? V(NO)?0.24mol?22.4L/mol?5.38L 3x?y?0.51mol?2y?0.24mol 2 ?? ? M=∴氣體的平均相對分子質(zhì)量為 0.26mol?30g/mol?0.24mol?46g/mol ?37.68g/mol 0.5mol 37.68 2++- ⑵反應(yīng)終點時Cu全部轉(zhuǎn)化為沉淀,溶液中只有NaNO,即n(Na)=n(溶液中的NO) 33 又∵n(被還原的HNO)=n(氣體)=0.5mol 3 n(溶液中的NO)?n(被還原的NO) 33 ?? aV?10?0.5 ?3 = ∴c(HNO)= 3 V(溶液) 0.14 ⑶通入O使重新生成HNO,從結(jié)果來看相當于Cu和O(或HO)發(fā)生氧化還原反應(yīng),因 23222 此Cu和O(或HO)之間得失電子守恒。 222 4 n(O)=2 n(Cu) n(O)=0.255mol V(O)=5.712L 222 ?? 2n(HO)=2 n(Cu) n(HO)=0.51mol m(雙氧水)= 2222 ?? +-2+ 0.51mol?34g/mol ?57.8g 30% 6、C;寫出離子方程式便一目了然:Cu+4H+2NO=Cu+2HO+2NO 322 .

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