苯乙醇苷類化合物在苦苣苔科藥用植物中分布規律

2024年2月6日發(作者：數學周記怎么寫)

苯乙醇苷類化合物在苦苣苔科藥用植物中分布規律

以5個苯乙醇苷類化合物為對照品，采用HPLC-UV測定其在苦苣苔科藥用植物中分布情況，探討苯乙醇苷類成分在該科藥用植物中的分布規律及系統發育上的重要作用。結果顯示，苯乙醇苷類成分廣泛分布在苦苣苔科植物中，但不同種類的苯乙醇苷類成分在不同植物類群中分布有明顯差異；阿克苷在本科植物分布廣泛。paraboside B， isonuomioside A，parabosideⅡ， parabosideⅢ在自然界比較少見，在本類群呈間斷分布。研究結果從化學成分方面佐證了形態學支持的苣苔科芒毛苣苔族比長蒴苣苔族進化的觀點。

標簽：苯乙醇苷類；苦苣苔科；分布規律

2013-06-21

苦苣苔科Gesneriaceae有150屬3 700多種，我國58屬（其中27屬特產中國），約463種，主要分布在西藏、四川、云南、廣西、貴州及廣東省區的熱帶及亞熱帶丘陵地帶[2]，其中云南、貴州、廣西及其鄰近地區是我國苦苣苔科植物的分布和特有中心，種類十分豐富[3]。該科多種植物在我國廣西、貴州、云南等省區少數民族間廣泛用于治療各種炎癥、咳喘、瘡癤、風濕、骨折、燙傷、蛇蟲咬傷及婦科等疾病，療效顯著[4]。以本科植物吊石苣苔地上部分為石吊蘭藥材在20世紀70年代曾列入《中國藥典》，2010年版藥典重新將其收錄。以該科植物為主要原料的中藥制劑也很多，如用來治療各類疼痛的“桂花膏”、治療感冒咳嗽急慢性支氣管炎、咽喉炎及扁桃體炎的“復方巖連片”、“馬蘭感寒膠囊”和治療結核的石吊蘭制劑等。

目前已從苦苣苔科植物中分離得到20多個苯乙醇苷類化合物，已有的研究發現在玄參目和唇形目等較進化的雙子葉植物類群含有的苯乙醇苷類化合物常與環烯醚萜苷和木質體苷共存，而苦苣苔科植物普遍含有苯乙醇苷類成分但不含環烯醚萜苷類成分[5-19]。因此通過研究苯乙醇苷類成分在本科植物中的分布規律來探討該類群的系統演化及尋找高含量苯乙醇苷的資源植物具有重要的理論指導意義。

本文以13個苦苣苔科藥用植物為實驗樣本，以5個苯乙醇苷類化合物作為對照品，利用其強紫外吸收特性，采用HPLC-UV 測定其在苦苣苔科的分布，探討這類成分在苦苣苔科中的分布規律及在系統發育上的重要作用。

1材料

1.1對照品苯乙醇苷類對照品共5個，分別是acteoside（購自上海永恒生物科技有限公司）；paraboside B，isonuomioside A，paraboside Ⅱ，paraboside Ⅲ，為本課題組王曉琴教授分離并鑒定結構[19]，對照品結構見圖1。

1.2植物分別從中國廣西、四川、貴州收集到13個樣品，并由中國科學院北

京植物研究所李振宇研究員鑒定。樣品標本保存于北京中醫藥大學，見表1。

1. acteoside； 2. paraboside B； 3. isonuomioside A； 4. paraboside Ⅱ； 5.

paraboside Ⅲ。

圖1苯乙醇苷類化合物的化學結構式

Fig.1Chemical structures of phenylethanoid glycosides

1.3儀器梅特勒-托利多電子天平（AL204）；ULVAC 薄膜真空泵（DTC-21）；C9860A超聲波清洗器（上海杰恩普超聲設備有限公司檢測器色譜柱。甲醇、乙腈為色譜純（Fisher Scientific）；純凈水（杭州娃哈哈集團）；其余試劑均為分析純。Thermo Surveyor液質聯用儀，UV檢測器，Thermo ODS Hypersil （4.6 mm×250

mm， 5 μm） 色譜柱。

2方法

2.1供試品溶液的制備精密稱取樣品細粉0.1 g，放入具塞三角瓶中，精密加入10 mL甲醇，稱重。采取超聲提取法，提取30 min，取出放冷，用提取溶劑補重，經0.45 μm微孔濾膜濾過，取續濾液作為供試品溶液。

2.2混合對照品儲備液的制備分別精密稱取對照品acteoside，paraboside B，Isonuomioside A，paraboside Ⅱ，paraboside Ⅲ各1.5 mg，置10 mL量瓶中，加甲醇至刻度，振搖使混合均勻，配制成混合對照品儲備液。

2.3色譜條件色譜柱：Thermo ODS Hypersil （4.6 mm×250 mm，5 μm）；流動相 0.1%磷酸水溶液（A）-乙腈（B）系進行梯度洗脫，0～10 min，85%～78%

A；10～16 min，78%～58% A。檢測波長 310 nm；流速 1.0 mL·min-1；柱溫

25 ℃；進樣量 5 μL。在此條件下，各對照品能與其他組分達到基線分離。測得的5種對照品的出峰順序依次為acteoside，paraboside B，isonuomioside A，

paraboside Ⅱ和 paraboside Ⅲ。5種對照品的HPLC-UV圖見圖2。3結果

本實驗結果表明，苯乙醇苷類成分廣泛分布在中國苦苣苔科植物的多個屬中，但不同種類的苯丙素苷類成分在不同類群中分布卻有明顯差異。而由芳香酰基4位取代的阿克苷在本實驗所有樣本中都

ide； side B； mioside A； side Ⅱ；

side Ⅲ

圖2混標的HPLC-UV圖

Fig.2HPLC-UV chromatograms of reference substances

檢測到了，見表2。除此之外，前人也在石花Corallodiscus flabellatus、顯苞

芒毛苣苔Aeschynanthus bracteatus和唇柱苣苔Chirita sinensis中也檢測并分離得到了阿克苷，說明阿克苷在該類群分布廣泛。阿克苷也稱毛蕊花苷、馬鞭草苷、類葉升麻苷、麥角甾苷，目前研究發現阿克苷具有神經保護、抗腫瘤及抗腫瘤轉移、肝臟保護、抗凋亡、抗炎癥、抗病毒、DNA 氧化損傷修復等諸多生物學作用，現在有越來越多的研究發現，其具有強有力的抗氧化作用，并逐漸成為一個研究熱點。從野生植物分布區來看，富含阿克苷的苦苣苔科藥用植物銹色蛛毛苣苔Paraboea rufescens、吊石苣苔Lysinotus pauciflorrus等分布范圍廣，因此，可以將富含阿克苷的苦苣苔科藥用植物作為深度開發的野生藥用植物資源。化合物paraboside Ⅲ只在吊石苣苔中出現，而在本科其他植物中未檢測到。從化合物結構來看，paraboside Ⅲ是帶有3個甲氧基及芹糖的苯丙素雙糖苷，極性較苯乙醇苷類化合物小，具有出峰時間靠后、紫外吸收強、峰高等特征。從植物形態演化上看，本實驗所用樣本屬于芒毛苣苔族和長蒴苣苔族，其中吊石苣苔屬于芒毛苣苔族，其他植物屬于長蒴苣苔族，這2個族的植物從生活習性和形態特征來看，芒毛苣苔族植物多為附生植物和攀緣性植物、種子兩端具利于種子的傳播的鉆狀或毛狀附屬物，而長蒴苣苔族植物多為巖生植物或地生植物，種子無附屬物[2]，所以芒毛苣苔族植物比長蒴苣苔族植物要進化。因此，從化學和形態學2個方面來看，都反映出芒毛苣苔族比長蒴苣苔族要進化。

4討論

本研究選用了5個苯乙醇苷類化合物做對照品，其中acteoside，paraboside B，isonuomioside A是苯乙醇苷類化合物， paraboside Ⅱ和paraboside Ⅲ是2個結構特殊的酚苷，是一類新化合物，其性質及結構均類似于苯乙醇苷類化合物。苯乙醇苷類化合物有單糖苷，二糖苷及三糖苷3種主要結構類型，單糖苷中，即與苷元苯乙醇連接的葡萄上不再接糖，這種情況下，則葡萄糖的2，3，4，6位均有被芳酰基取代的可能性，從而形成芳香酰基取代的單糖苷。在二糖苷結構中，芳香酰基有4位或6位取代2種類型，以4位取代最多。同時這類4位芳香酰基取代的二糖苯乙醇苷在植物中的分布極為廣泛，是主要的結構類型之一。三糖苷結構中，芳香酰基也有4位或6位2種取代類型，但6位取代的極為少見。acteoside是芳香酰基4位取代的含鼠李糖的苯乙醇二糖苷，isonuomioside A是芳香酰基6位取代的含芹糖的苯乙醇二糖苷，paraboside B是芳香酰基6位取代的含2個芹糖的苯乙醇三糖苷。

paraboside B是芳香酰基6位取代的含2個芹糖的苯乙醇三糖苷，這在天然產物中極為少見，除了在上述2種植物中檢測到外，課題組在白花蛛毛苣苔Paraboea glutinosa中也已經分離出來，相關論文已經發表[19]，它在本科植物中的檢測從化學方面佐證了本類群在玄參目的進化位置。

芳香酰基6位取代苯乙醇苷paraboside B，isonuomioside A，paraboside Ⅱ和

paraboside Ⅲ在本類群呈間斷分布，此外，前人在石花Corallodiscus flabellatus和顯苞芒毛苣苔Aeschynanthus bracteatus中也檢測到了isonuomioside A。它們的共同點是除中心葡萄糖外，附加糖都是芹糖。paraboside Ⅱ-Ⅲ也是由芹糖組成的糖苷。芹糖，是分支碳鏈五碳糖，在自然界比較少見，分布有局限性，芹糖多見于傘形科。以往的文獻表明玄參目類群組成苯乙醇苷類化合物的糖以鼠李糖較

為常見，芹糖在本科的集中分布具有一定的分類學意義。

苯乙醇苷類化合物具有重要的生理活性和顯著的分類學意義。隨著收集種類的不斷增多，分析手段的不斷提升，苯乙醇苷類成分在本科中的分布規律可被進一步揭示，可為亞科一級，族一級的分類提供明確的化學依據。

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Phenylethanoid glycosides distribution in medicinal plants of Gesneriaceae