2024年3月15日發(作者:向往溫暖)

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綜 述? lM&P化I礦物與加I?。玻埃埃材甑冢保捌凇?/p>
文章編號:1008—7524(2002)l0—0005—05
銀系無機抗菌劑的研究進展
袁 鵬,何宏平
(中國科學院廣州地球化學研究所,廣東廣州510640)
摘要:本文綜述了銀系無機抗菌劑的抗菌機理、類型、制備工藝和應用現狀及其抗菌性能評價的方法.探討了銀系
無機抗菌劑的發展趨勢?!?/p>
關鍵詞:銀系無機抗菌劑;抗菌機理;制備方法;抗菌性能
中圖分類號:TQI31.2 2 文獻標識碼:A
抗菌技術的研究與應用,作為與人類健康密
切相關的重要課題,正越來越受到相關的政府部
門、科研機構及企業界的重視??咕鷦┓ㄊ悄壳啊?/p>
1 銀系無機抗菌劑的抗菌機理
銀系無機抗菌劑的抗菌性基于Ag 的抗菌
作用,但目前其具體機理尚未完全明確。一般認
為,Ag 是通過接觸反應產生抗菌作用的。它與
細菌接觸后,憑借庫侖引力牢固吸附在荷負電的
細胞膜上,并進一步穿透細胞壁進入細菌內部,與
其中的硫基反應,破壞細胞合成酶的活性,使細胞
喪失分裂增殖能力而死亡[ 。并且,銀離子會從
抗菌一防臭一除藻一除霉加工所采用的最主要方
法,其中,無機抗菌劑以其優良的安全性、耐熱性、
耐久性以及理想的加工性能正成為抗菌劑發展的
主要方向¨J。
金屬離子抗菌劑是無機抗菌劑中最主要的一
類。概括地說,它是通過將具有抗菌功能的金屬
死菌體中游離出來繼續殺菌,因此抗菌效果持久?!?/p>
此外,有學者認為Ag 也具有一定的光催化
抗菌能力[ ,其機理是[ ,在一定波長的光的照
射下,Ag 能起到催化活性中心的作用,導致產生
帶負電的高活性電子e及帶正電的空穴h 。吸
離子負載(或結合)在某些無機材料表面(或其結
構中)所制成的無機抗菌劑。由于許多天然產出
的礦物材料(沸石、粘土礦物等)都是負載抗菌金
屬離子的理想載體,因此,無機抗菌劑的研究開發
對非金屬礦物資源的高附加值開發具有重要價
值。
附在抗菌劑表面的OH一和H2O與h 、e一發生作
用,生成OH、O2等高活性基團,這些活性基團可
銀離子的抗菌能力遠遠強于其它抗菌金屬離
子,故銀系無機抗菌劑的應用最為廣泛。本文將
作用于細菌使之降解【5]。
2銀系無機抗菌劑的種類
目前,已開發出的幾種銀系無機抗菌劑介紹
如下?!?/p>
就銀系無機抗菌劑的抗菌機理、種類、制備工藝及
應用現狀做詳細闡述,就目前無機抗菌劑研究的
薄弱環節——抗菌性能的評價方法做初步歸納與
評述,并探討銀系無機抗菌劑研究領域中尚存的
問題及其解決途徑?!?/p>
載銀沸石抗菌劑:沸石是堿金屬和堿土金屬
的結晶性硅鋁酸鹽,結構中存在大量微孑L或介孑L?!?/p>
收稿日期:2002—04—28
基金項目:廣東省重點科技攻關項目(編號:013109)及廣東省自然科學基金項目(編號:023203)?!?/p>
第一作者簡介:袁鵬.男.27歲.博士.礦物學專業。研究方向:礦物材料及礦物表面物理化學?!?/p>
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綜 述??。桑停Γ谢傻V物與加I 2002年第10期
由于它具有優異的陽離子交換能力,故可通過交
長期有效地保持抗菌離子的釋放。按照玻璃的網
換將抗菌金屬離子結合到其結構中而制成沸石抗
絡形成體劃分,可溶性玻璃抗菌劑包括磷酸鹽、硼
菌劑。目前,用天然沸石和合成沸石作為抗菌載
酸鹽、硅酸鹽及硅硼酸鹽、硅磷酸鹽玻璃等幾類?!?/p>
體都已有不少報道[6,7,8]。作為抗菌載體,沸石的
此外,Sugiyama K等[博]進行了用托勃莫來
晶體結構不是最重要的因素,重要的是其陽離子
石制備抗菌齊IJ的研究;而Tomioka T等_l?。梗哂霉枘z
交換容量、粒徑和耐酸性等因素_9]。但不同晶體
作載體,通過吸附絡合物Na?。郏粒纭。ǎ樱玻希常?,制得
結構的沸石抗菌劑其抗菌機理可能不同,如
了具有熱穩定性和抗菌持久性的抗菌劑?!?/p>
Hiyama?。说韧ㄟ^研究認為Il ,Y型沸石通過產
3銀系無機抗菌劑的制備方法
生活性氧抗菌,而A型沸石則通過銀離子緩釋抗
根據將抗菌離子導入到抗菌齊lJ結構中的方
菌?!?/p>
式,可以將抗菌金屬離子型無機抗菌劑的制備方
載銀磷酸復鹽抗菌劑:包括磷酸鈦鹽抗菌齊I?。?/p>
法分為后期添加法和本體加入法兩種。后期添加
和磷酸鋯鹽抗菌劑。前者是用多孔微晶玻璃先制
法即在已有的無機材料上負載抗菌離子,具體包
得LiI?。础。裕椋臁。丁。矗ǎ校希矗常矗蹋粒裕校?,然后用
括離子交換法、絡合一被覆法等。
LATP與硝酸銀進行離子交換制得無機抗菌
離子交換法:即用抗菌金屬離子與載體中起
劑[兒]。而磷酸鋯鹽抗菌劑(通式為Ag H Zr2
平衡電價作用的鈉、鉀、鈣等陽離子相交換,從而
(PO4)?。﹦t是通過磷酸鋯粉末與硝酸銀溶液離子
賦予載體抗菌功能。該法是目前最為常見的無機
交換,然后熱處理制得,其抗菌機理為光催化作 抗菌齊IJ制備方法,具體方法包括浸漬交換法、樹脂
用[J2]?!?/p>
柱交換法等{z0]。該法原則上可適用于一切結構
載銀粘土礦物抗菌齊IJ:粘土礦物是分布非常
中存在可交換陽離子的無機載體,尤其是架狀硅
廣泛的非金屬礦產資源,由于它普遍具有良好的
酸鹽(如沸石)、層狀硅酸鹽(粘土礦物)及磷酸鹽
陽離子交換能力,因此是抗菌金屬離子的理想載 等內部存在豐富的空穴或孔道的礦物?!?/p>
體。Oya A[?。莺停希瑁幔螅瑁椤。频龋郏龋萋氏乳_展了用蒙
絡合一被覆法:例如,通過銀離子與絡合劑硫
脫石礦物制備無機抗菌劑的研究,國內則有利用
代硫酸鈉絡合,用硅膠吸附所生成的荷負電的絡
蛭石作為抗菌載體的研究報道[15]。
合銀離子,干燥后應用溶膠一凝膠法在其外涂覆
載銀羥基磷灰石抗菌劑:羥基磷灰石是生物
一
層二氧化硅膜,所得產品具有很好的穩定
相容性很好的無機材料,它負載抗菌金屬離子后
性[ 引?!?/p>
所制得的無機抗菌劑不僅具有很強的抗菌能力, 本體加入法:指抗菌離子作為原料之一參與
而且作為醫用植入材料,具有廣闊的應用前 無機抗菌劑的合成。該法中最典型的當屬可溶性
景f16]。
玻璃抗菌劑的制備法,即在成分設計時將銀鹽作
載銀水溶性玻璃抗菌劑:上述沸石、粘土抗菌
為組成的一部分,按照玻璃的通常制備方法制得
劑等通常是以離子交換的方式制備的,抗菌離子 玻璃抗菌劑。此外,載銀羥基磷灰石的制備,也可
的釋放普遍存在初期釋放量大,而后期釋放量小 通過在制備原料中加入銀鹽實現_2。。?!?/p>
的缺點;此外,沸石等載體比表面積較大,長期使?。淬y系無機抗菌劑的應用
用后表面會吸附其它物質,導致抗菌離子釋放途
銀系無機抗菌劑可廣泛地應用于以下工業領
徑(包括內、外表面)堵塞,影響抗菌效果。有學者
域。
將銀導入到玻璃的結構中,制成水溶性玻璃抗菌
纖維制品:即將抗菌劑添加到織物、服裝等制
劑,克服了上述缺點[17]:抗菌離子的釋放是以?!?/p>
品中??咕w維制品的加工方法分為兩種:填充
璃溶解的形式發生的,溶解率可通過玻璃成分設
型和后加工型。前青是將抗菌劑的超細粉末作為
計加以控制,且不存在受吸附物質干擾的問題,能 原料參與合成纖維。此時抗菌劑已混入到纖維的
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內部,故耐洗滌性能好,抗菌效果持續時間長。而
應大于2 O00mg/kg;變異原性和皮膚感作性應呈
后加工型則是在纖維合成后,用抗菌劑懸浮液浸
陰性。此外,用作水處理劑的抗菌材料,應符合有
漬等方法將纖維與抗菌劑結合,纖維的內部并沒 關水質標準,如我國飲用水標準規定銀離子質量
有抗菌劑,因此其耐洗滌性和長效性都較差。
濃度不超過0.05?。恚纾蹋邸??!?/p>
塑料:和抗菌纖維類似,抗菌塑料制品的制備 細菌的耐藥性:要求能夠反復多次地殺滅同
也分為填充型和后加工型。其中,后加工法是將 種細菌,即該細菌不產生抗藥性。通常選用易獲
含超細抗菌劑顆粒的懸濁液直接噴到塑料制品或
得耐藥性的綠膿桿菌、金黃色葡萄球菌等菌種為
者模具的表面,經適當的熱處理使抗菌劑與制品
試驗菌種,反復測定MIC十次,若該值無明顯升
的結合緊密,可保持長久的抗菌性?!?/p>
高,則表明抗菌劑不易令細菌產生耐藥性?!?/p>
抗菌建材:將無機抗菌技術引入到建材產品
耐光性:銀離子在光照條件下,容易被還原成
中,將賦予其抗菌功能。如抗菌涂料、抗菌陶瓷、
銀,進而被氧化成氧化銀而減弱抗菌效果;同時,
抗菌板材等f2 。這些抗菌建材制品在醫院、超
棕色的氧化銀會影響制品的外觀。因此要求抗菌
市、食品倉庫、奶場等對細菌、霉菌含量要求較高
劑具有一定的耐光性?!?/p>
的環境中表現出越來越重要的應用。 耐熱性:抗菌劑往往被作為功能性填料添加,
水處理劑:如可溶性玻璃抗菌劑作為水處理
制備出相關產品,故要求其符合制品的加工要求?!?/p>
劑可以直接應用到水溶液中,通過玻璃(一般制成
如塑料的加工溫度在100~300℃之間,因此,添
球狀)溶解后銀離子在水中的擴散來達到抗菌的
加到塑料中的抗菌劑其揮發或降解溫度就應不低
目的,可用于生活、工業用水處理_2 。
于300"(2?!?/p>
此外,無機抗菌劑還被用作具有防腐、抑藻功
緩釋性能:即抗菌離子能夠在較長的時間內
能的船舶保護劑、土壤殺菌劑及抗菌木材等{ ?!?/p>
均勻釋放,從而保持長久的抗菌能力。這主要通
5銀系無機抗菌劑的抗菌性能評價及其方法
過不同時間里,單位質量(或表面積)的抗菌劑在
無機抗菌劑及其制品的科研、生產都需要相
水溶液中釋放出銀離子量來表示。要求銀離子的
關的性能評價標準作為指導。目前,國內外還沒
析出速度在不同的時間內比較穩定。
有一個公認、統一的,具有廣泛適用性的標準,我
5.2抗菌塑料制品的抗菌性能評價
國在相關標準的建立上更加薄弱。在此,針對無
抗菌塑料的發展時間較短,相關檢測標準的
機抗菌劑本身及其塑料、纖維制品就目前較常用
研究滯后,國際ISO尚無此類抗菌標準。目前應
的抗菌性能評價方法做一評述。
用較多的抗細菌性能測試方法是貼膜接觸抗菌試
5.1 無機抗菌荊的抗菌性能評價
驗法,即將樣品貼于培養基上,在樣品及培養基表
抗菌能力:主要通過最低抗菌質量濃度
面均勻地噴灑一定量含菌液,測定一定時間后菌
(MIC)、最小殺菌質量濃度(MBC)和殺菌率三個
體的生長情況,以評價其抗菌性。如日本于1995
指標來評價。MIC是令細菌終止發育或分裂的
年制定的《抗菌加工產品抗菌力試驗法1:薄膜密
最低抗菌劑質量濃度,此質量濃度越低,即認為抗
著法》,及我國工程塑料國家工程研究中心最近制
菌能力越強。MBC指致使細菌死亡的抗菌劑的
定的(Q/02GZS001抗菌塑料》企業標準中的《抗
最小質量濃度,此質量濃度越小,說明殺菌效果越
菌塑料抗菌性能測試方法》【26】?!?/p>
好。殺菌率是通過給定時間內,一定濃度(或體
抗真菌試驗方法:即根據微生物在塑料上的
積、質量等)的抗菌劑在一定濃度、體積的菌液中
生長程度,將塑料的抗霉性按等級進行定性劃分。
的殺菌量來評價抗菌能力?!?/p>
相關的標準有國際標準《International?。樱簦幔睿洌幔颍洹?/p>
安全性:應對皮膚無刺激性;急性毒性應符合
IS0?。福矗叮海保梗梗罚ǎ牛校欤幔螅簦椋悖螅牛觯幔欤酰幔簦椋铮睢。铮妗。簦瑁濉。幔??!?/p>
相關標準,如導致半數實驗動物死亡的劑量LD
tion?。铮妗。恚椋悖颍铮铮颍纾幔睿椋螅恚螅?,美國試驗和材料標準協
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綜 述??。欤停Γ谢傻V物與加I?。玻埃埃材甑冢保捌凇?/p>
會標準<ASTM?。模澹螅椋纾睿幔簦椋铮睿海且唬玻薄梗丁。樱簦幔睿洌幔颍洹?/p>
實際使用年限跟蹤抗菌劑的抗菌性耗時太長,目
Practice for?。模澹簦澹颍恚椋睿椋睿纭。幔螅螅椋螅簦幔睿悖濉。铮妗。樱睿簦瑁澹簦椋恪?/p>
前一般采用加速實驗的方法來評價長效性,以與
Polymeric?。停幔簦澹颍椋幔欤蟆。簦稀。疲酰睿纾椋约爸袊鴩覙藴省?/p>
實際使用時間相對應。如日本目前采用模擬強化
《GB2423.16—90電工電子產品基本環境試驗規
析出實驗,由抗菌金屬離子在水中的析出量外推
程,試驗J:長霉試驗方法>。
估算抗菌效果的有效期;也有用人工加速老化的
抗菌長效性評價:抗菌塑料的使用周期一般
方法來測算抗菌長效性_2 ?!?/p>
較長,故其抗菌長效性的評價尤其重要。由于用
5.3抗菌纖維制品的抗菌性能評價
表1 抗菌纖維制品的抗細菌試驗法
表2抗菌纖維制品的抗霉試驗法 抗菌纖維制品無法采用貼膜接觸試驗法進行
試驗法 定性或定量 評價依據
抗菌性評價,而是用振蕩法等方法。目前國際上
相對比較完整的評價方法是美國紡織化學家和染
色學家協會標準(AATCC100—81)(美國標
準)[27,28】。姜文俠將抗菌纖維制品的抗細菌試驗
法和抗霉菌試驗法歸納為表1和表2中的幾
種[29]。
6尚存問題及發展趨勢
盡管銀系抗菌劑是使用最為廣泛的一類無機
抗菌劑,但由于Ag 不夠穩定,會轉變為金屬銀
或氧化銀產生變色,從而在一定程度上限制了其
應用。國外近來的一些研究表明,用銀的絡合離
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IM&P化I礦物與加z
子替代銀離子是解決這一問題的有效途徑,如
Ohashi?。频取。常?, ‘ 用2,2’一聯吡啶或1,10菲羅啉
銀的絡合離子,以及2一(4一噻唑基)苯并咪唑
(TBZ)銀的絡合離子代替銀離子,制成的膨潤土
抗菌劑相對穩定。另外,由于某些其它抗菌金屬
2002年第10期
istics?。铮妗。椋颍悖铮睿椋酰怼。穑瑁铮螅穑瑁幔簦濉。悖澹颍幔恚椋悖蟆。悖铮睿簦幔椋睿椋睿纭。螅椋欤觯澹颉。椋铮睢。椋睢。簦瑁濉?/p>
crystal?。螅簦颍酰悖簦酰颍澹郏剩荩剩铮酰颍睿幔臁。铮妗。粒睿簦椋猓幔悖簦澹颍椋幔臁。粒睿簦椋妫酰睿纭。粒纾澹睿?,1993,
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rived?。妫颍铮怼。悖欤幔恚椋睿澹颍幔欤螅ǎ保郑郏剩荩粒纾澹睿簦螅保梗梗玻玻埃ǎ保埃海担玻怠担常埃?/p>
離子(如Zn?。┎淮嬖谧兩珕栴},且抗霉菌能力比
銀離子強[ ,用這些離子與銀離子復合,可能也
是抑制制品變色的有效方法,且利于提高抗霉菌
能力,降低成本?!?/p>
此外,我國亟待建立一套簡便實用的抗菌性
能檢測標準,同時需進一步開展銀系無機抗菌劑
抗菌機理的研究,以指導生產和科研的進行?!?/p>
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技術經驗??。欤停Γ谢傻V物與加I?。玻埃埃材甑冢保捌凇?/p>
要短,進行快速排污,因為全開閥門時,瞬間的排
mmol/L以下,使鍋爐連續排污率控制在10%以
污量很大,有可能使排污點附近的水冷壁管內工 內,這樣就能保證連續排污滿足降低爐水堿度的
質產生停滯或倒流,如果排放時間短,管內就不足 要求,避免鍋爐在用汽高峰時因爐水堿度超標,需
以積存大量汽泡,管壁也不會超溫,變形;準,只有
要進行定期排污的情況,防止水冷壁管變形的發
準確的操作,才能做到全和快?!?/p>
生?!?/p>
定期排污時,各回路的排污點應輪流進行排 給水降堿,由于降低了排污率,減少了熱水排
污,排污必須單點間斷進行,不得兩點或更多點同
放,這樣也減少了煤的消耗,同時,由于我廠原水
時進行。每個回路的排放時間,下聯箱以不超過 的重碳酸鹽的含量較大,降堿還能帶來減少冷凝
30s為宜,下鍋筒的排污時間,可稍長一些,可達
水對管道腐蝕等一系列好處。
60s左右。排污周期應由化驗決定。一般每班排 當給水堿度降至2.18mmol/L以下時,排污
污1~2次,但最長不超過24h排污一次?!¢y要有足夠的嚴密性,如果排污閥一直泄漏,就會
定期排污須在低負荷下進行,以提高排渣效
使爐水堿度過低,從而加速受熱面的腐蝕,也會使
率,并能防止汽包水位顯著下降。低負荷時也正
水冷壁管因水流量減少,冷卻不好而發生變形。
是燃燒強度較低之時,火焰對管壁熱輻射強度減
3結語
弱,排污時管壁超溫變形的可能性變小。
鍋爐排污時,需要正確掌握排污的操作方法
2.2降低鍋爐給水堿度,以降低排污率
及時問,防止過熱變形及爆炸事故發生,做到正確
根據排污率計算公式P=A?。ǎ粒伞痢。痢?/p>
排污,同時,應向鍋爐供應堿度低于2.18mmol/L
100%,可以計算出爐水堿度為24mmol/L(壓力 的軟化水,不再依賴定期排污調節爐水堿度,使鍋
為1.0~1.6MPa的蒸汽鍋爐爐水的最大允許堿
爐更加安全運行。
度),排污率P為10%時,給水堿度為:
Ag=P×AI/(1+P)
Reasons?。幔睿洹。恚澹幔螅酰颍澹蟆。铮妗。鳎幔簦澹颉悖铮铮欤澹洹?/p>
=
10%×24/(1+10%)
pipeline?。鳎幔欤臁。洌澹妫铮颍恚幔簦椋铮睢。铮妗。猓铮椋欤澹颉?/p>
=
2.18mmol/L
YE Ji—WU
上述計算表明,當給水堿度控制在2.18
(Henan?。簦酰铮幔睿纭。牛睿纾椋睿濉。疲幔悖簦铮颍桑酰铮幔睿纭。龋澹睿幔睢。矗罚保埃埃玻茫瑁椋睿幔?/p>
mmol/L以下時,才會使鍋爐排污率不超過10%。
Abstract:The reasons()f?。鳎幔簦澹颍悖铮铮欤澹洹。穑椋穑澹欤椋睿濉。鳎幔桑伞。洌澹妫铮颍恚幔簦椋埃睢。埃妗?/p>
而我廠給水堿度超過3.0mmol/L,所以必須考慮
boiler?。鳎幔蟆。幔睿幔欤澹洌裕瑁濉。恚澹幔螅酰颍澹蟆。鳎瑁椋悖琛。螅瑁铮酰欤洹。猓濉。簦幔耄澹睢。鳎澹颍濉。穑酰簟?/p>
降堿措施。目前可以采用的措施有:氫鈉離子交
forward.
換法,反滲透法等多種?!?/p>
Keywords:boiler;water.c【x1led pipelinewaII;deformation;reason;
經過降堿處理,給水堿度可控制到2.18
(上接9頁)
(Guangzhou?。桑睿螅簦椋簦酰簦濉。铮妗。牵澹铮悖瑁澹恚椋螅簦颍?,Chinese
【3?。保荨。希瑁幔螅瑁椤。疲希帷。?,Duclaux?。伞。樱簦颍酰悖簦酰颍幔臁。恚埃洌澹伞。悖幔桑悖酰欤幔簦椋埃睢。埃妗?/p>
Academy of?。樱悖椋澹睿悖澹牵酰幔睿纾瑁铮酢。牵酰幔睿纾洌铮睿纭。担保埃叮矗?,China)
antimicrobial and?。幔睿簦椋妫酰睿纾幔臁。幔纾澹睿簦洌澹颍椋觯澹洹。妫颍铮怼。悖欤幔。恚椋睿澹颍幔欤蟆荆剩荩?/p>
Abstract:The?。幔睿簦椋猓幔悖簦恪。颍椋幔伞。恚澹悖瑁幔睿椋螅?,ty?。?,preparati0n?。恚澹簦瑁?/p>
AppliedClay Science,1?。梗梗?,(1?。玻海矗常怠矗矗担?/p>
ods and the corresponding?。幔穑穑欤椋悖幔簦椋铮睿蟆。铮妗。簦瑁濉。簦穑椋悖幔臁。粒纾簦穑濉。椋睿铮颍纾幔睿?/p>
[32]鹿長榮,段雪家電抗菌材料現狀和發展趨勢[J].家用電
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器科技,2000,(7):29—32.
antibacterial?。悖幔穑幔猓椋欤椋簦。鳎澹颍濉。颍澹觯椋澹鳎澹洹。椋睢。簦瑁椋蟆。穑幔穑澹颍樱铮恚濉。簦颍澹睿洌蟆。铮妗?/p>
Advances of Ag—type?。椋睿铮颍纾幔睿椋恪?/p>
the?。妫酰簦酰颍濉。螅簦酰洌。鳎澹颍濉。幔欤螅啊。洌椋螅悖酰螅螅澹洌?/p>
antibacterial agents?。颍澹螅澹幔颍悖琛?/p>
Keywords:Ag.type?。椋睿铮颍纾幔睿椋恪。幔睿簦椋猓幔悖簦澹颍椋幔伞。幔纾澹睿簦?;antibacteriaI
mechanism;preparation methods;antibacterial?。悖幔穑幔猓椋欤椋簦?/p>
YUAN Peng,HE?。龋铮睿纭校椋睿纭?/p>
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本文發布于:2024-03-15 09:21:43,感謝您對本站的認可!
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