MDI的性質、毒性和安全健康知識

2023年12月6日發(作者：一什么燈光填量詞)

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MDI的性質、毒性和安全知識

1． 產品分類和暴露極限

CAS NO. OSHA PEL 1 ACGIH TLV2

4，4’-二苯基甲烷二異氰酸101-68-8

酯（MDI）

聚合MDI

1、可允許的暴露限制

2、最大允許濃度

3、加權平均數

0.02ppm(ceiling) 0.005ppm(8-hour

TWA3

9016-87-9 --- -------

2、典型物理數據

外觀

沸點

顏色

分解點

4，4’MDI

固體，38℃以下

200℃＠5mm hg

無色至黃色

230℃

PMDI

液體

200℃＠5mm hg

呈褐色

260-340℃

10.22

變化

輕微芬芳

不溶解；與之反應放出CO2

比重

蒸氣壓

粘度

1.33＠20℃（固體）；1.18＠50℃（液體） 1.24＠20℃

<0.00001mm hg ＠20℃

4.0cps＠40℃

<0.00001mm hg ＠20℃

變化

密度（鎊/加侖）

10.22

凝固/熔點

氣味

水溶性

38℃

無

不溶解；與之反應放出CO2

3、 反應數據

閃點

自燃

爆炸極限

熱分解溫度

熱分解產物

避免接觸物質

4，4’MDI

>200℃

不可知

不可知

>200℃

CO,CO2,NOX,HCN

水，酒精，胺，酸

PMDI

>200℃

不可知

不可知

>200℃

CO,CO2,NOX,HCN

水，酒精，胺，酸

4、 健康影響——短期

工業MDI（聚合MDI）中含有很大比例的單體MDI（通常為40~60%），所以，除非有特殊原因或需要測定兩者對健康影響的區別，一般情況下認為PM對健康的影響與純MDI相似。通常，有四種潛在的暴露途徑：吸入，皮膚接觸，眼睛接觸以及口腔攝入。

吸入

在正常的裝卸和儲存溫度下，MDI具有相對較低的蒸汽壓。在適當的通風條件下，空氣中的MDI蒸氣濃度不會達到或超過暴露指標。除非升高溫度，或者將MDI霧化，才會導致以下后果：

·吸入MDI將刺激鼻粘膜，咽喉或氣管，造成胸部不適，呼吸困難并且減弱肺功能。所以一定要避免暴露超過TLV（暴露極限），使呼吸道致敏的可能性降到最低，這一點很重要。

·過度暴露超過PEL將會導致眼睛受刺激，頭疼，化學性支氣管炎，哮喘癥狀或肺水腫。還有報道說二異氰酸酯還會導致過敏性肺炎，其癥狀與流感相似，通常推遲發作。

皮膚接觸

皮膚接觸會使皮膚受刺激，或引起過敏性皮炎，與呼吸過敏的規律相同。會出現皮膚變色，長期接觸會導致皮膚變紅，腫脹，起水泡。

眼睛接觸

眼睛接觸會使結膜受刺激，角膜不透明。

口腔攝入

口腔攝入并不是主要的攝入途徑，除非在不經意的情況下攝取了污染的食物或煙草。好的工業衛生經驗不允許在運輸MDI過程中吃東西或吸煙。如果攝入了MDI，口腔、食道和胃粘膜都將會受到強烈的刺激。

5、 健康影響——長期

吸入

通常認為控制MDI的暴露在規定指標（平均0.005ppm，最高不超過0.020ppm）可以防止過敏。但是，如果個體對MDI過敏，在很低的濃度下就會引發哮喘。（見醫療監督部分）

對白鼠進行了畸形試驗，顯示了在PM含量為12mg/m3的條件下胎兒和母體的毒性。在PM含量為4mg/m3的條件下沒影響，在12mg/m3時也沒有畸變影響。

致癌性

有人進行了關于PM中氯含量的測定和潛在致癌性的研究。試驗白鼠暴露在霧化PM濃度為0，0.2，1.0或6.0mg/m3的環境下兩年。這種測試需要一臺特殊的霧化發生裝置。在特別高濃度的條件下發現了一些肺部腫瘤，基本都為良性。

MDI慢性吸入的第二次研究是每天17小時保持其密度分別在0、0.2、0.7和2毫克/立方米，以確定PMDI 6小時/天的結論研究。

對PMDI研究結果的評價表明肺瘤是由慢性刺激和在整個研究期間觀察的呼吸道里的炎癥引起的。瘤的發生已遠遠超出已有的用于保護工人的指南，如果指南被實施，瘤就不太可能會形成。MDI在空氣中最大允許濃度（TLV）的8小時重量加權平均數為0.05毫克/立方米。OSHA要求暴露極限被控制在0.2毫克/立方米以下，最高為0.2毫克/立方米。

體檢 定期的體檢及醫學監察在任何程序中對確保與MDI打交道的工人的健康和安全都是非常必要的。體檢應該包括呼吸健康歷史，一次臨床檢查和肺的功能測試。恰當的話，有規律的體檢（包括肺活量測定法）可以有助于對所有與呼吸有關的病狀的早期察覺。有呼吸方面問題的人，例如哮喘病或者慢性肺疾病，在接觸MDI的時候就更易發病。這就要求對個人的估定必須判斷此人是否可以在這樣的條件下完成他/她的工作而不傷害到自己或他人的健康與安全。

暴露控制防止過敏和通過體檢盡早查明致敏源，被認為是MDI安全措施最重要的方面。

6、 急救程序

所有在接觸MDI區域作業的工人全都應該有適當的急救程序的訓練。經驗表明，這樣的急救訓練可使因MDI意外泄露可能引發的負面影響降到最小程度。

呼吸吸入

迅速將吸入者從污染處轉移到新鮮空氣處并尋求醫務照料。注意保持吸入者的平靜及其保暖，但不能太熱。如果出現呼吸困難的話，可以人工加氧，如果呼吸停止，則應進行人工呼吸。

皮膚接觸

如果皮膚接觸，則用肥皂和流水完全沖洗（最近的研究表明谷物油或者基于多水楊酸乙烷的清潔劑可以較水和肥皂更有效地除去MDI，而且污染后即刻清洗也是很重要的）。在沖洗的時候還要迅速取掉被污染的衣物（包括鞋子）。若皮膚被燒傷或受到刺激，要立即就醫。先用8%的氨水浸泡一小時，然后再用熱水和洗滌劑洗凈被污染的衣物。毀掉包括鞋、各種帶子和表帶在內的所有皮革制物，因為這些是不能被洗凈的。

眼睛接觸

如果液體的MDI進入到眼睛里，應立即并連續地用低壓水流沖洗，盡可能使用眼用水。如果戴有隱型眼鏡應摘除，并持續沖洗眼睛至少15分鐘。立即就醫。

口腔攝入

如果不小心攝入MDI，應該讓攝入者喝大量水或牛奶（2-3杯），但不要催吐。立即將其轉移到有醫療設施的地方并且把中毒的性質和程度通知醫務人員。

醫生應注意：由于MDI沒有具體的解毒物，所以醫生判斷與治療應密切注意患者的反應。而且需要進行事后檢查。

7、 處理

廢棄MDI的處理

MDI不屬資源保護與回收法（RCRA）中規定的危險廢棄物之列。

廢棄MDI最簡便的處理方法是讓其與廢多元醇反應制成低質量的泡沫，可以用來出售也可以作為產成品使用。但是， 如果這些泡沫要進行處理， 就必須完全服從國家和地方的相關法規和要求。

一般認為，無論是MDI還是由其生產的泡沫制品都不屬于危險廢棄物。所以說，根據聯邦法規，由廢MDI和廢多元醇反應生成的低質泡沫制品都作為非危廢棄物來處理。但也應該注意的是國家法可能會有較聯邦法更嚴格的要求。簡而言之，廢MDI在有些國家是被作為危險廢棄物來看待的，因此，在處理廢MDI

或由其制成的聚氨酯泡沫之前一定要與相應的國家法規機構校核。（注意：MDI與多元醇的反應會放出熱量，可能會引起自燃。）

廢MDI處理的另一方法是使其與一種液體凈化劑反應。廢MDI應該在機械攪拌下緩慢地或過量地加入到盛在開口桶中的凈化劑里。（注意：確保是在通風良好的地方或室外進行。） 并使反應物靜放48小時以使反應過程中產生的二氧化碳溢出。最后，將液體倒出，所產生的液體和固體都應該符合聯邦、國家和地方性法規。另外，由于MDI不是RCRA所列的危險廢棄物，所以其處理并不需要聯邦的許可。而且，根據聯邦法，最終產物可以作為非危品來處理，但是國家和地方的法規可能會嚴格一些。

空容器的處理

空桶和給零售商的IBC，應該先凈化，然后壓碎以防被重新使用。[注：空的MDI容器可以用水或凈化劑溶液（5-10%的碳酸鈉溶液）填充以達到凈化的目的并使其敞口保持至少48小時。用過的凈化劑溶液和漂洗水應該作為非危品嚴格按照聯邦、國家和地方法規進行處理。]

裝過MDI的桶或IBC處理后共有5種去向。分別為：

修理廠以重新利用

廢金屬經銷商

在許可的裝置里焚化

處理回收

經許可作為垃圾處理

不管是哪種去向，所有的桶在離開MDI用戶的裝置前都必須是空的（注：給回收利用廠的桶往往還需要凈化。但是，由于回收廠所采用的清洗和回收技術各不相同，所以MDI用戶在凈化桶前應該向回收商咨詢。）

警告：任何情況下都不允許用氣體或電的噴槍將空桶燒毀或粉碎，因為那樣會產生有毒的分解物。

8、 凈化劑溶液建議配方

配方1

水

15-20%的濃縮氨水

液體清潔劑

配方3

酒精或丁醇

水

15-20%的濃縮氨水

重量或體積 %

90-95

3-8

0.2-5

重量或體積 %

50

45

5

配方2

水

碳酸鈉

液體清潔劑

配方4

使用Tergitol配方

重量或體積 %

90-95

5-10

0.2-2

注意：因為氨水是危險物所以在使用時應格外小心

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