二氧化硫

2023年12月22日發(fā)(作者：依戀歌曲)

二氧化硫

1 編號

ICSC編號：

CAS號：

RTECS號：SY-

UN編號：

EC編號：

IMDG規(guī)則頁碼：

危險(xiǎn)貨物編號：

2 名稱

中文名稱：二氧化硫；亞硫酐；無水亞硫酐

英文名稱：Sukfyr duixude;Sulfurous anhydride

3 理化特性

化學(xué)式：SO2

分子量：64.07

性狀：常溫下無色氣體，具辛辣和窒息氣味，在常溫時(shí)壓力（4～5Kg/cm2）下壓縮為無色、流動的液體。

沸點(diǎn)：-10.1℃

熔點(diǎn)：-75.5℃

相對密度：2.3

蒸氣壓：

揮發(fā)性：

溶解度：水中8.5%（25℃）；易于與水混合并氧化成亞硫酸；易溶于甲醇、乙醇；溶于硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。

閃點(diǎn)：

自燃溫度：

爆炸極限：

油水分配系數(shù)：

4 危險(xiǎn)性與接觸機(jī)會

用于制造硫酸、亞硫酸、硫酸鹽、冶煉鎂、精煉石油、有機(jī)化合物合成、硫化橡膠及漂白、制冷、熏蒸、消毒殺蟲等；在燒制硫磺、燃燒含硫的鎂、石油等燃料熔煉硫化礦石、還原物質(zhì)作用于硫酸都可產(chǎn)生，是大氣污染源之一。常因管道等設(shè)備泄漏、破裂等而危及職工及公眾。

5 毒理

屬中等毒類，系刺激性氣體；高濃度吸入，引起喉頭痙攣、水腫而窒息。人的嗅覺閾值0.0015-0.003mg/L、刺激閾值0.01mg/L；0.03mg/L濃度時(shí)只能耐受1分鐘，過久則引起呼吸困難、青紫、嘔吐甚至意識障礙；大量吸入時(shí)，由于SO2窒息作用和細(xì)胞毒作用而致死。

5.1 急性毒性

30-50mg/m可立即引起眼、鼻、粘膜刺激癥狀和支氣管痙攣及窒息感，1000mg/m3以上即時(shí)生命危險(xiǎn)，5000mg/m3以上，立即產(chǎn)生喉頭痙攣、喉頭水腫而窒息。SO2易被粘膜的濕潤表面而吸收生成亞硫酸，一部分進(jìn)而氧化成硫酸。因此對呼吸道及眼有強(qiáng)烈刺激作用，大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。

5.2 慢性毒性

動物實(shí)驗(yàn)顯示小鼠吸入5.24mg/m3低濃度，經(jīng)半年出現(xiàn)免疫反應(yīng)受抑制。長期吸入平均濃度50mg/m3的接觸者，可引起慢性鼻炎和嗅覺遲鈍、牙酸蝕癥、肺通氣功能下降、免疫功能受損等表現(xiàn)。長時(shí)間低濃度接觸者尚可影響味覺，導(dǎo)致其它慢性病變，除鼻炎外，還可致咽炎、喉炎、慢性氣管炎、支氣管炎。有頭暈、頭痛、乏力等癥狀。合并炎癥感染反復(fù)不愈，造成小氣道狹窄、肺通氣障礙、肺功能不全，嚴(yán)重者引起彌漫性間質(zhì)纖維化和中毒性肺硬變。有些伴有氣道反應(yīng)性增高，尖似哮喘樣發(fā)作。

5.3 誘變性：未見誘變性研究報(bào)告。

3

5.4 致癌性：未見報(bào)告。

5.5 致畸性：未見報(bào)告。

5.6 體內(nèi)轉(zhuǎn)歸

吸入的二氧化硫主要由上呼吸道特別是鼻粘膜吸收，可吸收約85%，呼出約15%，只有不到1%進(jìn)入呼吸道深部，就足以引起支氣管痙攣?？稍隗w內(nèi)生成亞硫酸鹽，最終可由肝、心、腎等組織亞硫酸氧化酶將其氧化為硫酸鹽，由尿排出。

5.7 中毒機(jī)制

進(jìn)入血液的SO2，立即與血紅蛋白結(jié)合，主要分布在血漿中，部分被紅細(xì)胞吸收，血漿中蛋白或低分子物質(zhì)的二硫化物鍵與發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后，以R-S-SO3-形式存在于血漿中，并隨血流分布于各器官，特別是腎臟。SO2吸收后，進(jìn)一步破壞糖與蛋白的代謝，抑制腦、肝、脾和肌肉的氧化解毒過程，抑制氨基酸的氧化脫氨基作用和丙酮酸的氧化作用。

SO2在體內(nèi)生成亞硫酸，在細(xì)胞線粒體內(nèi)存在亞硫酸氧化酶，該酶肝內(nèi)最多，使亞硫酸與氧結(jié)合成硫酸鹽，然后隨尿排出。

SO2對人的溴覺閾值為0.003mg/L，刺激閾值為0.01mg/L。

由于SO2水溶性相對較低，因此可以深達(dá)氣管和肺泡。當(dāng)濃度達(dá)到0.03mg/L時(shí)只耐受一分鐘，過久則引起呼吸困難、青紫、嘔吐，甚至意識障礙。高濃度有窒息作用和細(xì)胞毒性作用，致使對其較為敏感的大腦基底節(jié)區(qū)變性壞死，包括蒼白球、豆?fàn)詈?、尾狀核均發(fā)生對稱性壞死。SO2成為硫酸離子后成為強(qiáng)的親核劑，能進(jìn)行加成反應(yīng)、置換反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧生成游離基，還能引起切斷脫氧核糖核酸（DNA）鍵，對DNA造成損傷。

SO2也可引起中毒性肺水腫，其機(jī)理與光氣引起的中毒性肺水腫相似。

6 臨床

6.1 刺激反應(yīng)及急性中毒

SO2環(huán)境空氣濃度30-50mg/m3以上即有刺激癥狀及窒息感。吸入125mg/m330分鐘或200mg/m35分鐘就可發(fā)生急性中毒，1000mg/m3以上有生命危險(xiǎn)，5000mg/m3以上即喉頭痙攣、水腫窒息而死。

6.1.1 刺激反應(yīng)

僅有眼及上呼吸道刺激癥狀，肺部無陽性體征，X線胸片未見異常。

6.1.2 輕度中毒

發(fā)生流淚、畏光、咳嗽、常為陣發(fā)性干咳。鼻、咽、喉部燒灼樣痛，聲音嘶啞，甚至呼吸短促，胸痛、胸悶等呼吸道癥狀。有時(shí)還出現(xiàn)惡心、嘔吐、上腹部痛等消化道癥狀以及頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀。檢查可見：眼結(jié)膜、鼻粘膜明顯充血，鼻中隔粘膜可有小塊發(fā)白灼傷；肺部可聞彌漫性干濕羅音，胸部X線檢查有炎癥表現(xiàn)，血常規(guī)是白細(xì)胞增多。病人經(jīng)治療，大多可在數(shù)日內(nèi)痊愈。

6.1.3 嚴(yán)重中毒

可于數(shù)小時(shí)內(nèi)發(fā)生肺水腫而出現(xiàn)胸悶、氣急、煩躁不安、呼吸困難和紫紺，伴發(fā)熱、咳嗽、咯白色或粉紅色泡沫樣痰；胸部X線檢查見兩肺紋理增粗、紊亂，可有不同程度片狀陰影；實(shí)驗(yàn)室檢查可有白細(xì)胞計(jì)數(shù)增高，血?dú)夥治隹墒镜脱跹Y、呼吸性酸中毒等；甚至合并細(xì)支氣管痙攣而引起急性肺水腫。有的病人并發(fā)廣泛化膿性細(xì)支氣管炎，病情好轉(zhuǎn)后可因細(xì)支氣管周圍纖維化而發(fā)生嚴(yán)重肺氣腫，導(dǎo)致呼吸循環(huán)功能障礙。

6.1.4 窒息

吸入極高濃度1000-5000mg/m3時(shí)可立即引起反射性聲門痙攣而窒息致死。

6.2 灼傷

液體二氧化硫可引起皮膚及眼灼傷，濺入眼內(nèi)可立即引起角膜混濁，淺表細(xì)胞壞死，嚴(yán)重者可形成角膜疤痕。

6.3 慢性影響

長期吸入低濃度SO2，可有頭昏、頭痛、乏力等全身癥狀，常有鼻炎、咽喉炎、支氣管和細(xì)支氣管炎、嗅覺和味覺減退等，個(gè)別易誘發(fā)支氣管哮喘。10年以上接觸者，X線檢查有少數(shù)可見肺彌漫性對稱性纖維組織增生，肺紋理增多、紊亂、支氣管變形及不同程度肺氣腫。較常見消化道影響為牙齒酸蝕癥，也可有惡心、胃部不適或疼痛、食欲不振等癥狀。尿中硫酸鹽增多和酸度增高。

6.4 治療

6.4.1 窒息者

迅速脫離子現(xiàn)場，必要時(shí)進(jìn)行氣管切開術(shù)，呼吸機(jī)幫助恢復(fù)呼吸。但常因事故而窒息，從報(bào)告至搶救，已延誤搶救時(shí)機(jī)，不易成活；即使恢復(fù)呼吸，也因腦缺氧、中樞損傷呼吸循環(huán)衰竭、感染性休克，腎衰竭等多臟器衰竭、休克，后果不良。

6.4.2 急性肺水腫

搶救治療參見光氣的急性肺水腫治療。

6.4.3 灼傷

在現(xiàn)場以清潔的流水沖洗患部20分鐘以上，同時(shí)去除污染的衣物，防止再灼傷；流水沖洗后再轉(zhuǎn)院或進(jìn)行防止感染的治療。

6.4.4 慢性影響

慢性影響應(yīng)以消除或減少吸入SO2，對癥治療，藥物治療效果不佳。

7 預(yù)防

7.1 接觸控制

7.1.1 工藝改革 取締落后的操作，應(yīng)盡可能用自動控制裝置，減少人工接觸機(jī)會。

7.1.2 遵守安全操作規(guī)程 嚴(yán)格控制加料，避免激烈反應(yīng)而沖出SO2。

7.1.3 定期檢修 防止設(shè)備如：泵、閥門、管道的跑、冒、滴漏。

7.1.4 加強(qiáng)個(gè)人防護(hù) 檢修時(shí)應(yīng)佩帶防毒面具和通風(fēng)，特別是在搶救高濃度泄出事故時(shí)更應(yīng)如此，避免盲目蠻干，以防擴(kuò)大傷亡事故。

7.2 就業(yè)禁忌癥

有精神病、心臟病、活動性肺結(jié)核、支氣管哮喘反復(fù)發(fā)作、慢性支氣管炎和肺氣腫者，均不宜從事該作業(yè)。

7.3 職業(yè)性健康檢查

根據(jù)衛(wèi)生部衛(wèi)監(jiān)發(fā)（1997）第60號文《職業(yè)性健康檢查管理規(guī)定》，檢查項(xiàng)目主要有內(nèi)科、眼、耳、鼻、喉科、胸部X線攝片、肺功能等。

7.4 作業(yè)防護(hù)

在檢修或取樣時(shí)，必須佩帶過濾式防毒面具（內(nèi)裝蘇打石灰顆粒2/3，活性碳顆粒1/3），高濃度時(shí)宜佩帶供氧式呼吸器。檢修前設(shè)備應(yīng)以氮?dú)獬浞种脫Q后再行空氣置換，經(jīng)檢測合格后方可檢修；檢修時(shí)至少兩人操作，少量泄出可用水蒸氣沖洗，高濃度應(yīng)用液氨噴淋中和解毒。在密閉操作室應(yīng)有強(qiáng)力通風(fēng)設(shè)備，以便發(fā)生事故是及時(shí)處理。

8. 標(biāo)準(zhǔn)

8.1 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

我國車間空氣中SO2標(biāo)準(zhǔn)最高容許濃度為20mg/m3。

8.2 職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn)