飲用水中鹵乙酸生成的影響因素及檢測方法_圖文

2023年12月24日發(fā)(作者：馬大力)

第１７卷第２期　２　０　１　０年　３月　安全與環(huán)境工程　Ｓａｆｅｔｙ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｖｏ１．１７　ＮＯ．２　Ｍａｒ．　２０１０　飲用水中鹵乙酸生成的影響因素及檢測方法　莫　云　，楊小麗　，陸繼來　，高海鷹　，方　華。，趙珊珊　（１．東南大學(xué)市政工程系，南京２１００９６；２．江蘇環(huán)境科學(xué)研究院，南京２１００３６；　３．南京信息工程大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，南京２１００４４）　摘要：鹵乙酸作為已檢出的氯化消毒副產(chǎn)物中最具致癌性的一類物質(zhì)，在飲用水的研究中得到了越來越多的重　視。本文從鹵乙酸的生成機(jī)理及其影響因素、檢測方法人手，對鹵乙酸的研究進(jìn)行了概述，并著重分析了影響鹵乙　酸生成的各種影響因素以及其檢測方法的優(yōu)化。　關(guān)鍵詞：鹵乙酸；消毒副產(chǎn)物；飲用水；影響因素；檢測方法　中圖分類號：Ｘ８３２；Ｒ１２３．６　文獻(xiàn)標(biāo)識碼：Ａ　文章編號：１６７１—１５５６（２０１０）０２—００７３—０４　Ｉｎｆｌｕｅｎｔｉａｌ　Ｆａｃｔｏｒｓ　ａｎｄ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　Ａｃｉｄｓ　ｉｎ　Ｄｒｉｎｋｉｎｇ　Ｗａｔｅｒ　ＭＯ　Ｙｕｎ　，ＹＡＮＧ　Ｘｉａｏ—ｌｉ　，ＬＵ　ｊｉ—ｌａｉ。，ＧＡＯ　Ｈａｉ—ｙｉｎｇ　，ＦＡＮＧ　Ｈｕａ。，ＺＨＡＯ　Ｓｈａｎ—ｓｈａｎ　（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｅａｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００９６，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｊｉａｎｇｓｕ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎ口　ｉｎｇ　２１００３６，Ｃｈｉｎａ；　３．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００４４，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓ　ｏｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈｅｓｔ　ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＤＢＰｓ），　ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ（ＨＡＡｓ）ｉｎ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒ　ｈａｖｅ　ａｔｔｒａｃｔｅｄ　ｍｏｒｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｅ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａ－　ｎｉｓｍ　ａｎｄ　ｉｎｆｌｕｅｎｔｉａｌ　ｆａｃｔｏｒｓ　ｏｆ　ＨＡＡｓ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ．Ｆｕｒｔｈｅｒ　ｍｏｒｅ，ｔｈｅ　ｐａｐｅｒ　ｇｉｖｅｓ　ｅｍｐｈａｓｉｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｔｉａ１　ｆａｃｔｏｒｓ　ｏｆ　ＨＡＡｓ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　ｔｙｐｅｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｓｅａ—　ｓｏｎａｌ　ｃｈａｎｇｅｓ，ｔｙｐｅｓ　ｏｆ　ｄｉｓｉｎｆｅｅｔｏｒｓ　ａｎｄ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＡＡｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ（ＨＡＡｓ）；ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔ；ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒ；ｉｎｆｌｕｅｎｔｉａｌ　ｆａｃｔｏｒｓ；ａｎａｌｙｓｉｓ　ｍ　ｔｈｏｄ　（ＤｃＡＡ）和三氯乙酸（ＴＣＡＡ）的檢出率最高口］。　０　引　言　鹵乙酸（ＨＡＡｓ）是氯化消毒副產(chǎn)物中檢出的一　類難揮發(fā)的弱酸性鹵代有機(jī)物，其分子式為　Ｒ—ＣＨＣＯＯＨ。目前檢測到的主要有：一氯乙酸　（ＭＣＡＡ）、二氯乙酸（ＤＣＡＡ）、三氯乙酸（ＴＣＡＡ）、　消毒副產(chǎn)物的致癌性主要由ＨＡＡｓ的致癌風(fēng)　險構(gòu)成，占消毒副產(chǎn)物總致癌風(fēng)險的９１．９　以上，　遠(yuǎn)大于三鹵甲烷（ＴＨＭｓ）的致癌風(fēng)險　］；ＨＡＡｓ中　又以高檢出率的ＤＣＡＡ和ＴＣＡＡ的致癌風(fēng)險為　主，ＤＣＡＡ的致癌風(fēng)險低于ＴＣＡＡ。近年來，國內(nèi)　外學(xué)者對ＴＨＭｓ的研究頗多，而對ＨＡＡｓ的研究　則相對較少。為了有效地控制ＨＡＡｓ的生成量，并　精確地檢測出其在水體中的成分和含量，有必要深　入研究其產(chǎn)生的影響因素，并優(yōu)化其檢測方法。　溴乙酸（ＭＢＡＡ）、二溴乙酸（ＤＢＡＡ）、溴氯乙酸　（ＢＣＡＡ）、一溴二氯乙酸（ＤＣＢＡＡ）、二溴一氯乙酸　（ＤＢＣＡＡ）和三溴乙酸（ＴＢＡＡ），其中二氯乙酸　收稿日期：２００９—０９—０８　修回日期：２０１０—０２—２３　基金項目：江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院人才培養(yǎng)基金項目（ＲＣ０８１４）；江蘇省環(huán)保科技項目（２００９０１５）　作者簡介：莫云（１９８２一），女，碩士研究生，主要研究方向為水污染控制。Ｅ—ｍａｉｌ．．ｍｏｙｕｎ２２４＠１６３．ｔｏｍ　

７４　安全與環(huán)境工程　第１７卷　發(fā)現(xiàn)，影響氯化后水中ＴＣＡＡ生成量的首要因素是　１　鹵乙酸的生成機(jī)理　水體中的ＨＡＡｓ除少量由工業(yè)廢水帶人外，絕　原水的ＴＯＣ含量。　２．１．３　溴離子　當(dāng)水體含有溴離子時，氯的主導(dǎo)優(yōu)勢會被溴取　代，而且ＨＡＡｓ的生成量總體上隨溴離子濃度的增　大而增加。有研究發(fā)現(xiàn)口　，隨溴離子濃度的增加，　ＩＸ￣ＡＡ和ＴＣＡＡ的生成量隨之減小，Ｂａ　的生成　大部分是由氯與水中有機(jī)物反應(yīng)產(chǎn)生。水體中的腐　殖酸和富里酸等大分子天然有機(jī)物是ＨＡＡｓ生成　的主要前體物。ＨＡＡｓ的濃度主要由腐殖酸和富　里酸的組成比例決定，而且腐殖酸氯化后的ＨＡＡｓ　量也可能減小；但ＤＢＡＡ、ＴＢＡＡ和ＤＢＣＡＡ的生成　量卻隨之增加。Ｈ．Ｐｏｕｒｒｎｏｇｈａｄｄａｓ等［１婦的研究也證　產(chǎn)率高于相應(yīng)的富里酸。此外，氨基酸、苯酚與氯反　應(yīng)也會產(chǎn)生ＨＡＡｓ。　ＨＡＡｓ前體物結(jié)構(gòu)很難確定，因此其生成機(jī)理　也很難用確切的反應(yīng)方程式表示。一般常用下式來　描述ＨＡＡｓ和其他鹵仿ＤＢＰｓ的形成Ｌ３］：　Ｈ０Ｃ１＋Ｂｒ一＋ＮＯＭ—ＨＡＡｓ＋其他鹵仿　ＤＢＰｓ．　２　鹵乙酸生成的影響因素　２．１水體水質(zhì)的影響　２．１．１親疏水性　ＨＡＡｓ的前體物主要是水中的天然有機(jī)物，按結(jié)　構(gòu)可分為親水性和疏水性兩部分。兩種成分的含量　因水源地不同存在差異，并受有機(jī)物在碳循環(huán)中的生　物化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程的影響。不同的有機(jī)物組分對　ＨＡＡｓ的生成有不同的影響，主要是因為親疏水性成　分在氯化過程中發(fā)生不同的反應(yīng)。有研究表明　］，　ＨＡＡｓ的生成量與水中有機(jī)物組分的含量呈線性關(guān)　系，疏水性有機(jī)物是反應(yīng)性最強(qiáng)的ＨＡＡｓ前體物。　水中親疏水性有機(jī)物的比例可以用比紫外吸收　值（ＳＵＶＡ）來表征。ＳＵＶＡ即ＵＶ２　／ＤＯＣ，是水中　腐殖質(zhì)含量的指示性指標(biāo)，其大小與ＨＡＡｓ生成潛　能（ＨＡＡＦＰ）密切相關(guān)。ＳＵＶＡ越大，含疏水性有　機(jī)物比例越大，ＨＡＡＦＰ也越大。Ｈ．Ｚｈａｎｇ等Ｌ５　的　研究表明，ＳＵＶＡ與ＨＡＡＦＰ呈正相關(guān)性，相關(guān)系　數(shù)Ｒ。一０．６８，ＳＵＶＡ大的有機(jī)物組分，ＨＡＡｓ的生　成量越大。Ｐ．Ｃ．Ｓｉｎｇｅｒ等Ｌ６　在實(shí)驗室可控條件下　的研究發(fā)現(xiàn)，高ＳＵＶＡ原水產(chǎn)生的ＨＡＡｓ量大于　相應(yīng)的ＴＨＭｓ生成量。　２．１．２　總有機(jī)碳（ＴＯＣ）　錢塘江流域７個自來水廠原水的ＴＯＣ和　ＨＡＡｓ生成潛能研究表明　］，ＴＯＣ和ＨＡＡｓ前體　物呈正相關(guān)，線性相關(guān)系數(shù)Ｒ。為０．８２４　２。Ａ．Ｇ．Ｉ．　Ｄａｌｖｉ等［８］的研究認(rèn)為，當(dāng)ＴＯＣ與余氯的比值在１　２之間時，ＨＡＡＦＰ最大，當(dāng)比值大于２時，　ＨＡＡＦＰ基本不變。自來水廠的實(shí)際運(yùn)行研究［９　也　明了這一結(jié)論，當(dāng)水中加氯量達(dá)到最高后，ＨＡＡｓ的　濃度開始下降，但當(dāng)加人溴離子，溴代鹵乙酸的種類　和濃度會超過相應(yīng)的含氯鹵乙酸的量，ＨＡＡｓ在水中　的分布偏向于溴代鹵乙酸，ＨＡＡｓ濃度又開始升高。　２．２反應(yīng)條件的影響　２．２．１　加氯量　加氯量與ＨＡＡｓ的生成量呈正相關(guān)。Ｍ．Ｊ．　Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ等Ｌ１。　的研究表明，Ｃｌ。／ＴＯＣ值越大，即　ＴＯＣ一定，加氯量越大，生成的ＨＡＡｓ量越多。陳　萍萍等＿７］研究了加氯量分別為１　ｍｇ／Ｌ、２　ｍｇ／Ｌ、３　ｍｇ／Ｌ和４　ｍｇ／Ｌ時ＨＡＡｓ的生成量變化，結(jié)果表　明在相同的加氯時間下，加氯量愈大，ＨＡＡｓ生成　量愈大。一般情況下，氯化消毒中氯劑量較低時以　取代產(chǎn)物為主，氯劑量較高時以氧化產(chǎn)物為主。　ＨＡＡｓ中的ＴＣＡＡ等組分主要是由氧化反應(yīng)產(chǎn)生，　當(dāng)氯劑量越高時其生成潛能也越大。有研究表　明　］，加氯量越多，ＤＣＡＡ和ＴＣＡＡ等的生成潛能　也隨之增大。　２．２．２反應(yīng)時間　在一定反應(yīng)時間內(nèi)，ＨＡＡｓ的生成量與時間具　有正相關(guān)性。有研究發(fā)現(xiàn)Ｌ７］，加氯時間小于６　ｈ時，　ＨＡＡｓ生成速率較快，隨著反應(yīng)時間的延長，氯被　不斷消耗，原水中溶解性有機(jī)物和氯反應(yīng)后不能進(jìn)　步產(chǎn)生ＨＡＡｓ，反應(yīng)趨于平衡。相關(guān)試驗結(jié)果也　表明Ｉ】　，ＨＡＡｓ的生成量隨時間的延長而增加，但　４８　ｈ后ＨＡＡｓ量的變化不明顯，且ｐＨ一７時，　８Ｏ　～９０　的ＨＡＡｓ在６　ｈ內(nèi)已生成。Ｘ．Ｌｉ等［“］　的研究發(fā)現(xiàn)，氯化反應(yīng)的前幾個小時ＨＡＡｓ生成速　率很快，２４　ｈ內(nèi)已形成ＨＡＡｓ總量的４２　，而且　ＴＣＡＡ的生成潛能最大。　２．２．３反應(yīng)溫度　由化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)可知，在一定時間內(nèi)溫度升　高，反應(yīng)速度加快，產(chǎn)物增加。研究比較５℃和２Ｏ℃　條件下培養(yǎng)２４　ｈ后生成ＨＡＡｓ的量，發(fā)現(xiàn)在相同時　間和相同加氯量下，高溫條件下的ＨＡＡＦＰ大于低溫　條件［７］。Ｊ．Ｄｏｊｌｉｄｏ等ｎ副研究發(fā)現(xiàn)ＨＡＡｓ生成反應(yīng)的　

第２期　莫　云等：飲用水中鹵乙酸生成的影響因素及檢測方法　７５　速度受溫度影響很大，溫度越高，反應(yīng)速度越快；溫度　較低時ＨＡＡＦＰ相對較低，溫度較高尤其是超過２Ｏ℃　時，ＨＡＡｓ的生成量會相應(yīng)地增多；當(dāng)達(dá)到飲用水沸　騰溫度時，ＨＡＡｓ又會發(fā)生分解，但因分解去除的量　相當(dāng)小，且被分解的主要成分是ＴＣＡＡ。　２．２．４　ｐＨ值　ｐＨ值超過７．５時，游離氯的成分以次氯酸根　離子為主，其與天然有機(jī)物的反應(yīng)不如次氯酸強(qiáng)，故　ＨＡＡｓ的生成量會隨ｐＨ值的升高而減小。但陳萍　萍等Ｌ７］的研究發(fā)現(xiàn)，ｐＨ值對ＨＡＡｓ生成量的影響　較小，ｐＨ值從５增至１０的過程中ＨＡＡｓ生成量的　差異僅為４．５／，ｇ／Ｌ，ｐＨ值從７增至８時，ＤＣＡＡ和　ＴＣＡＡ的含量會有明顯減少，但由于溴相對于氯的　主導(dǎo)優(yōu)勢，ＢＣＡＡ含量增加，使得ＨＡＡｓ總生成量　變化不大。Ｈ＿Ｐｏｕｒｎｏｇｈａｄｄａｓ等Ｌ】　］的研究也得出　了相似的結(jié)論，在ｐＨ值為５時，ＨＡＡｓ的生成量大　于ＴＨＭｓ的量；而在ｐＨ值為９．４時，ＨＡＡｓ在消　毒副產(chǎn)物中所占比重降至較低水平。　２．３季節(jié)變化的影響　季節(jié)變化對ＨＡＡｓ的生成量和生成速率都有　影響。ＨＡＡｓ前體物的組成隨季節(jié)發(fā)生變化，春、　秋季的有機(jī)物含量高；水體溫度隨季節(jié)發(fā)生變化，夏　季溫度高，冬季溫度低；水中溴化物含量也與季節(jié)有　關(guān)，這些都會引起ＨＡＡｓ的生成量發(fā)生變化。有研　究發(fā)現(xiàn)口　，ＨＡＡｓ的生成量在冬季相對較低，生成　量低于１３／￣ｇ／Ｌ；在初春及秋季，ＨＡＡｓ的生成量也　相對較低，僅為２Ｏ～５０／￣ｇ／Ｌ；但是在夏季（５、６月　份），ＨＡＡｓ的濃度達(dá)到最高值１２０　ｔｚｇ／Ｌ。但是，　Ｍ．Ｊ．Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ等［１　的研究卻發(fā)現(xiàn)ＨＡＡｓ在春季　達(dá)到最大值１１８　ｇ／Ｌ，且濃度均值是冬季的４倍，　這可能是因為夏季高溫使得部分ＨＡＡｓ發(fā)生降解　和（或）水體在春季存在更多的ＨＡＡｓ前體物。　２．４消毒劑種類的影響　常用的替代消毒劑有氯胺、二氧化氯和臭氧，用　氯胺和二氧化氯作消毒劑，可以明顯減少飲用水的　ＨＡＡｓ生成量。Ｃ．Ｙ．Ｃｈａｎｇ等［＂　的研究表明，用　二氧化氯作消毒劑產(chǎn)生的ＨＡＡｓ明顯減少，而且不　論二氧化氯投加量的大小如何，都不會產(chǎn)生含溴　ＨＡＡｓ。Ｃ．Ｇｕａｙ等Ｌ】　的研究發(fā)現(xiàn)，相對于用氯消　毒，臭氧作替代消毒劑的ＨＡＡｓ生成量可減小　２５．５Ｏ　，而用氯胺作替代消毒劑的ＨＡＡｓ生成量　更小，相對可減小９２．２９　２．５生物降解性的影響　ＨＡＡｓ的前體物中的氨基酸等小分子物質(zhì)在　生物處理中容易被生物降解而去除，進(jìn)而影響　ＨＡＡｓ的生成量。Ｃ．Ｃｈｅｎ等　的研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)生　物濾池處理后，水體的三鹵甲烷生成潛能（ＴＨＭ—　ＦＰ）增大，但ＨＡＡＦＰ幾乎沒有變化，這可能是因為　經(jīng)生物濾池處理后水體中含有更多的ＴＨＭｓ前體　物，也可能是ＨＡＡｓ發(fā)生了生物降解。　３　鹵乙酸的檢測方法　３．１　ＵＳＥＰＡ推薦方法　飲用水中ＨＡＡｓ的檢測方法普遍采用美國環(huán)保　局（ＵＳＥＰＡ）公布的５５２．１方法、５５２．２方法和微量液　液萃取氣相色譜法（６２５１標(biāo)準(zhǔn)方法），３種方法均采用　甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作萃取劑，以重氮甲烷為酯化　劑。但是，重氮甲烷屬致癌物，試驗時須現(xiàn)配現(xiàn)用，在　制備過程中又容易發(fā)生爆炸，對操作人員可能產(chǎn)生很　大傷害，因此研究人員提出以酸化甲醇代替重氮甲烷　作酯化劑進(jìn)行衍生化，并得到了同等的效果ｌ２　。為　此ＵＳＥＰＡ也提出了測定ＨＡＡｓ的優(yōu)化方法，即　ＥＰＡ５５２．３法，該方法以甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作萃　取劑，以酸化甲醇為酯化劑，萃取飲用水中的ＨＡＡｓ　并在５Ｏ℃進(jìn)行恒溫酯化，再以１，２一二溴丙烷為內(nèi)標(biāo)，　進(jìn)行氣相色譜檢測和定量分析。　但ＥＰＡ５５２．３法在實(shí)際運(yùn)用中仍存在一些弊　端。如：色譜柱升溫程序復(fù)雜，對難萃取、難酯化的　組分不能很好地檢測出來；用ＭＴＢＥ配制ＨＡＡｓ　標(biāo)準(zhǔn)貯備液的成本相對較高，且進(jìn)一步稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯　備液時，會因ＨＡＡｓ從醚相向水相轉(zhuǎn)移不充分而影　響定量分析的準(zhǔn)確性；色譜柱通常選用較長（２５～３Ｏ　ｍ）的毛細(xì)管柱，運(yùn)行時間長，不能滿足大批量樣品　快速檢測的要求，且實(shí)際應(yīng)用中常采用質(zhì)譜檢測器　而不是ＥＰＡ５５２．３法選用的電子捕獲檢測器進(jìn)行分　析，分析效果也會相對較差。　３．２優(yōu)化方法　國內(nèi)學(xué)者對ＨＡＡｓ進(jìn)行了大量研究，提出了適　合我國國情的優(yōu)化檢測方法。劉文君等　參照美　國標(biāo)準(zhǔn)方法在國內(nèi)首先建立了飲用水消毒副產(chǎn)　物——ＨＡＡｓ的測定方法，即以原方法為基礎(chǔ)，改　用硫酸酸化的甲醇為酯化劑，并改進(jìn)原方法的升溫　程序，即加快４Ｏ～１４Ｏ℃和１６０～２４０。Ｃ的升溫速度，　降低１４０～１６０℃的升溫速度；研究結(jié)果表明改進(jìn)后　的方法不僅檢出限、加標(biāo)回收率和精確度都能滿足　要求，而且縮短了檢測時間，是一種可行且易推廣的　測定方法。查甫更等【　。　參考ＥＰＡ５５２．３法，采用酸　化甲醇作酯化劑，并優(yōu)化了升溫程序，將色譜柱在　４Ｏ℃時的停留時問縮短為５　ｍｉｎ；研究結(jié)果證明使　

７６　安全與環(huán)境工程　第ｌ７卷　用該方法分析ＨＡＡｓ具有很好的檢測效果，尤其是　對難萃取、難酯化的ＭＣＡＡ能較好的檢測出，而且　縮短了檢測時間。葛元新等口　通過試驗，確定了短　程（７　ｍ）毛細(xì)管柱條件下，檢測ＨＡＡｓ的色譜條件　［７３陳萍萍，張建英，金堅袁．飲用水中鹵乙酸和三鹵甲烷的形成及　影響因素研究［Ｊ］．環(huán)境化學(xué)，２００５，２４（４）：４３４—４３７．　［８］Ｄａｌｖｉ，Ａ．Ｇ．Ｉ，Ｒ．Ａ１一Ｒａｓｈｅｅｄ，Ｍ．Ａ．Ｊａｖｅｅｄ．Ｈａｌｏａｃｅｔｉｅ　ａｃｉｄｓ　（ＨＡＡｓ）ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｆｒｏｍ　ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ　［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２０００，１２９（３）：２６１—２７１．　和衍生化條件的優(yōu)化方法，即分流進(jìn)樣，簡化升溫程　序，選用體積分?jǐn)?shù)為５　的硫酸酸化甲醇作酯化劑，　衍生化時間采用１　ｈ，大大縮短了檢測時間，便于大　［９］曾凡剛，吳燕紅，巴哈提古麗，等．水氯化消毒處理對人體健康的　影響［Ｊ］．中央民族大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），２００１，１０（１）：６６—　７６．　批量樣品的檢測。　還有研究者提出用高純水代替ＭＴＢＥ作溶劑　配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液，以避免采用ＭＴＢＥ配制標(biāo)準(zhǔn)貯備　液時產(chǎn)生的不穩(wěn)定性影響。汪昆平等［２　的研究結(jié)　果表明：在確立的檢測條件下，用高純水代替ＭＴ—　ＢＥ作溶劑配制貯備標(biāo)準(zhǔn)液測定ＨＡＡｓ，標(biāo)線線性　回歸系數(shù)大于０．９９９，樣品運(yùn)行時間短，內(nèi)標(biāo)、　ＨＡＡｓ組分峰在譜圖上能夠得到很好的分辨。　４　結(jié)語　近年來，國內(nèi)外學(xué)者對ＨＡＡｓ的研究主要集中　在生成機(jī)理、影響因素及測定方法三個方面。由于　ＨＡＡｓ的生成反應(yīng)復(fù)雜及前體物種類繁多，現(xiàn)有的　研究結(jié)果只是用化學(xué)反應(yīng)通式來表示其反應(yīng)機(jī)理，　對影響因素的研究也存在很多障礙。為了能夠有效　地控制ＨＡＡｓ的生成和生成量，需要進(jìn)一步分析前　體物與消毒劑反應(yīng)的機(jī)理，明確ＨＡＡｓ生成的影響　因素，尤其是對ＨＡＡｓ前體物特性的研究，并著重　分析微污染水體的有機(jī)物構(gòu)成特性和季節(jié)性變化特　點(diǎn)，在消毒前采用預(yù)處理方法去除ＨＡＡｓ生成的前　體物，有效地控制ＨＡＡｓ的生成量。　參考文獻(xiàn)：　Ｉ－１］Ｓｉｎｇｅｒ，Ｐ．Ｃ．Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｉｎ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａ—　ｔｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９９４，１２０（４）：　７２７—７４５．　［２］萬蓉芳．水中鹵乙酸生成和去除特性的研究［Ｄ］．上海：同濟(jì)大　學(xué)，碩士學(xué)位論文，２００６．　［３］王琳，王寶貞．飲用水深度處理技術(shù)［Ｍ］．北京：化學(xué)工業(yè)出版　社，２００２：４２—４３．　［４］Ｋａｎｏｋｋａｎｔａｐｏｎｇ，　，　Ｆ　Ｍａｒｈａｂａ，Ｐ．Ｐａｖａｓａｎｔ，ａｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａ—　ｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈａｌｏａｃｅｆｉｃ　ａｃｉｄｓ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｉｎ　ｓｏｕｒｃｅ　ｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎ—　ｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，２００６，８０（３）：２１４－－２２１．　［５］Ｚｈａｎｇ，Ｈ．，Ｊ．Ｑｕ，Ｈ．Ｌｉｕ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒ　ｆｒｏｍ　ｓｅｗａｇｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｌａｎｔ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅ—　ｌａｔｅｄ　ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｈａｚａｒｏｔｇ５　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１６４（２—３）：１　４３３—１　４３８．　［６］Ｓｉｎｇｅｒ，Ｐ．Ｃ．，Ｈ．Ｃ．Ｗｅｉｎｂｅｒｇ，Ｃ．Ｂｒｏｐｈｙ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｄｏｍｉ—　ｎａｎｃｅ　ｏｆ　ＨＡＡｓ　ａｎｄ　ＴＨＭｓ　ｉｎ　ｔｒｅａｔｅｄ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒ［Ｒ］．ＡＷ—　ＷＡＲＦ　Ｒｅｐｏｒｔ，２００２．　［１０］Ｃｈａｎｇ，Ｅ．Ｅ．，Ｙ．Ｐ．Ｌｉｎ，Ｐ．Ｃ．Ｃｈａｎｇ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｂｒｏｍｉｄｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴＨＭｓ　ａｎｄ　ＨＡＡｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００１，４３（８）：　１　０２９一ｌ　Ｏ３４．　［１　１］ｐｏｕｒｎｏｇｈａｄｄａｓ，Ｈ．，Ａ．Ａ．Ｓｔｅｖｅｎｓ，Ｒ．Ｎ．Ｋｉｎｍａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｂｒｏｍｉｄｅ　ｉｏｎ　ｏｎ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＡＡｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｈ１ｏｒｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］．　ＪｏｕｒｎａｌＡＷＷＡ，１９９３，８５（１）：８２—８７．　［１２］Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ，Ｍ．Ｊ．，Ｊ．Ｓｅｒｏｄｅｓ，Ｄ．Ｒｏｙ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｆａｔｅ　ｏｆ　ｈａｌｏ—　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ（ＨＡＡｓ）ｗｉｔｈｉｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｌａｎｔ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅ５．，２００７，４１（１８）：４　２２２—４　２３２．　［１３］Ｄｏｊｌｉｄｏ，Ｊ．，Ｅ．Ｚｂｉｅｃａ，Ｒ．Ｗｉｅｔｌｉｋ．Ｆｏｒａｍｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｈａｌｏａｅｅｔｉｅ　ａｃｉｄｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｏｚｏｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｉｎ　Ｗａｒｓａｗ　ｗａ—　ｔｅｒｗｏｒｋｓ（Ｐｏｌａｎｄ）［刀．ＷａｔｅｒＲｅｓ．，１９９９，３３（１４）：３　１１１－－３　１１８．　［１４］Ｌｉ，Ｘ．，Ｙ．Ｍ．Ｒｅｎ，Ｌ．Ｓ．Ｑｉａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈｅｓ　ｏｎ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ　ｉｎ　ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒ　ｂｙ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ｔｅｃｈ－　ｎｉｑｕｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ，２００４，２Ｏ　（３）：２８５—２８８．　［１５１Ｐｏｕｍｏｇｈａｄｄａｓ，Ｈ．，Ａ．Ａ．Ｓｔｅｖｅｎｓ．Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｒｉｈａ—　ｌｏｍｅｔｈａｎｅｓ　ａｎｄ　ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ　ｗｉｔｈ　ｔｏｔａｌ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｈａｌｏｇｅｎ　ｄｕｒ－　ｉｎｇｃｈｌｏｒｉｎａｔｉ０ｎ［Ｊ］．ＷａｔｅｒＲｅｓ．，１９９５，２９（９）：２　０５９－－２　０６２．　［】６］Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ，Ｍ．Ｊ．，Ｊ．Ｒ　Ｓｅｒｏｄｅｓ，Ｐ．Ｌｅｖａｌｌｏｉｓ．Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｔｒｉｈａ—　ｌｏｍｅｔｈａｎｅｓ　ａｎｄ　ｈａｌｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄｓ　ｉｎ　ａ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒ　ｄｊｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓ．，２００４，３８（２０）：４　３６７—４　３８２．　［１７］Ｃｈａｎｇ，Ｃ．Ｙ．，Ｙ．Ｈ．Ｈｓｉｅｈ，Ｙ．Ｍ．Ｌｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｒｅｃｕｒ－　ｓｏｒｓ　ａｆｆｅｃｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｆｃ｝ｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｉｔｈｅｈ１ｏ—　ｒｉｎｅｄｉｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００１，４４（５）：１　１５３—１　１５８．　［１８］Ｇｕａｙ，Ｃ，Ｍ　Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ，Ｊ．Ｓｅｒｏｄｅｓ．Ｕｓｉｎｇ　ｏｚｏｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈｌｏｒａｍｉｎａ—　ｔｉｏｎ　ｔｏ　ｒｅｄｕｃｅ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒｉｈａｌｏｍｅｔｈａｎｅｓ　ａｎｄ　ｈａｌｏａｅｅｔｉｅ　ａｃｉｄ　ｉｎ　ｄｒｉｎｋｉｎｇ　ｗａｔｅｒｒＪ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００５，Ｉ７６（】－－３）：２２９－－２４０．　［１　９］Ｃｈｅｎ，Ｃ．，Ｘ．Ｊ．Ｚｈａｎｇ，Ｌ．Ｘ．Ｚｈｕ，ｅｔ　ａ１．Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ　ｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｉｎ　ａ　ｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｌａｎｔ　ｉｎ　Ｎｏｒｔｈ　Ｃｈｉｎａ：　Ｓｅａｓｏｎａｌ　ｃｈａｎｇｅｓ　ａｎｄ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｔｏｔａｌ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２００８，３９７（１—３）：ｌ４０—１４７．　［２０］Ｘｉｅ，Ｙ．，Ｄ．Ａ．Ｒｅｃｋｈｏｗ，Ｄ．ｃ．Ｓｐｒｉｎｇｂｏｒｇ，ｅｔ　ａ１．Ａｎａｌｙｚｉｎｇ　ＨＡＡｓ　ａｎｄ　ｋｅｔｏａｃｉｄｓ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＡＷＷＡ，１９９８，　９０（４）：１３１—１３８．　［２１］劉文君，賀北平，曹莉莉，等．飲用水中消毒副產(chǎn)物鹵乙酸　（ＨＡＡｓ）測定方法研究［Ｊ］．給水排水，２００４，３０（８０）：３８—４１．　［２２］查甫更，吳立波，高良敏，等．飲用水中五種鹵乙酸檢測方法的改　進(jìn)［Ｊ］．安徽理工大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），２００７，２７（２）：１—５．　［２３］葛元新，朱志良，馬紅梅，等．ＧＣ—ＥＣＤ法快速測定飲用水中鹵乙　酸的方法研究［Ｊ］．分析試驗室，２００６，２５（８）：２６—２９．　［２４］汪昆平，鄧榮森．鹵乙酸分析方法（Ｕ．Ｓ．ＥＰＡ）的改進(jìn)［Ｊ］．中國　給水排水，２００５，２５（９）：９２—９４．　通訊作者：楊小麗（１９７７一），女，副教授，主要從事污水生物處理技術(shù)　方面的研究　Ｅ—ｍａｉｌ：ｙａｎｇｘｌ—ｓｅｕ＠１６３．ｃｏｒｎ