離子聚合和自由基聚合的區(qū)別

2024年3月13日發(fā)(作者：人力資源管理制度)

引發(fā)劑種類

>

自由基聚合：

采用受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作為引發(fā)劑 <

偶氮類

過氧類

氧化還原體系

引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)，用量影響 R

p

和

> 離子聚合：

采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作為引發(fā)劑

* 陽離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發(fā)劑

* 陰離子聚合：親核試劑，主要是堿金屬及其有機(jī)化合物

引發(fā)劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子

其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性

單體結(jié)構(gòu)

自由基聚合 <

帶有弱吸電子基的乙烯基單體

共軛烯烴

陽離子聚合：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體

共軛烯烴（活性較小）

離子聚合：對(duì)單體有較高的選擇性

<

陽離子聚合：

帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體

陰離子聚合： 共軛烯烴

環(huán)狀化合物、羰基化合物

溶劑的影響

向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量

籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率 f

溶劑加入，降低了[M]，R

p

略有降低

水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮、乳液聚合

溶劑的極性和溶劑化能力，對(duì)活性種的形態(tài)有較大影響：離子對(duì)、自由離子

影響到 RR

p

、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性

溶劑種類：陽：鹵代烴、CS

2

、液態(tài)SO

2

、CO

2

；陰：液氨、醚類 (THF、二氧六環(huán))

自由基聚合 <

離子聚合<

反應(yīng)溫度

自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃

離子聚合：引發(fā)活化能很小

為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)，在低溫聚合，陽離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進(jìn)行。

聚合機(jī)理

自由基聚合：多為雙基終止 <

雙基偶合

雙基歧化

無自加速現(xiàn)象

離子聚合：具有相同電荷，不能雙基終止 <

陽：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止

陰：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止

機(jī)理特征：

自由基聚合：慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止、可轉(zhuǎn)移

陽離子聚合：快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止

陰離子聚合：快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無終止

阻聚劑種類

自由基聚合：氧、DPPH、苯醌

陽離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，堿性物質(zhì)，苯醌

陰離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，CO

2

問題：有DPPH和苯醌兩種試劑，如何區(qū)別三種反應(yīng)？